Cтраница 1
Процесс электрохимического фторирования является весьма специфическим по отношению к анодным, материалам, которые либо неустойчивы, либо пассивируются в условиях процесса. [1]
Механизм процесса электрохимического фторирования не выяснен. Предполагают, что в процессе электролиза и качестве промежуточного соединения образуется фторид металла - переносчик фтора. [2]
Механизм процесса электрохимического фторирования в настоящее время далеко не ясен. Образующийся на поверхности никелевого анода фторид никеля обладает способностью в значительных количествах адсорбировать атомарный фтор, тогда как присутствие деполяризатора, в частности воды, сильно снижает адсорбцию радикалов фтора на фториде. Однако предположение о чисто радикальном характере процесса не может объяснить всех его особенностей и отличий от радикального действия элементарного фтора. Существенное значение, по-видимому, имеет характер адсорбции органических частиц на поверхности анода, проявляющийся во влиянии природы исходных соединений, и способность продуктов фторирования десорбироваться с поверхности электрода. [3]
Вторая особенность процесса электрохимического фторирования этилена - образование довольно значительного количества фтор-углеводородов С4, которые, по-видимому, являются продуктами димеризации. [4]
Указывается, что процесс электрохимического фторирования можно проводить в интервале температур от - 80 до 75 С [1], однако какие-либо экспериментальные данные относительно процесса электролиза при этих крайних температурах отсутствуют. В большинстве случаев электрохимическое фторирование осуществляют при температурах 0 - 20 С. По мере повышения температуры увеличивается содержание наиболее легколетучих продуктов фторирования и уменьшается степень разрушения углеродного скелета. [5]
В патентной литературе предложены5 процессы электрохимического фторирования бензола, толуола, многих парафинов и алициклических соединений. Учитывая, что при фторировании этих веществ образуются насыщенные фторуглероды. Из н-октана получен главным образом н-перфтороктан ( 15 %) и в меньших количествах перфторуглероды, образовавшиеся в результате разрыва исходной углеродной цепочки. Среди них определенно идентифицированы тетрафторметан и гек-сафторэтан, причем, вероятно, присутствуют также фторуглероды Сз-С. При фторировании толуола выделено меньше 1 % фторуглерода С. В процессе фторирования н-октана и толуола образуются также полимерные вещества. [6]
В патентной литературе предложены5 процессы электрохимического фторирования бензола, толуола, многих парафинов и алициклических соединений. Учитывая, что при фторировании этих веществ образуются насыщенные фторуглероды. Из н-октана получен главным образом н-перфтороктан ( 15 %) и в меньших количествах перфторуглероды, образовавшиеся в результате разрыва исходной углеродной цепочки. При фторировании толуола выделено меньше 1 % фторуглерода С. В процессе фторирования н-октана и толуола образуются также полимерные вещества. [7]
В настоящее время механизм процесса электрохимического фторирования далеко не ясен. Однако представляются маловероятными предположения о фторирующем действии радикалов фтора за счет разряда фториона и, по-видимому, существенное значение имеет адсорбция органических молекул на поверхности никеля и образование комплексных высших фторидов никеля на аноде, облегчающих взаимодействие органического соединения с анодом. На катоде с практически 100 % - ным выходом по току выделяется водород. [8]
Наряду с описанным ниже процессом электрохимического фторирования, этот метод расширяет возможности синтеза разнообразных фторорга-нических соединений, которые, благодаря своим уникальным свойствам, находят широкое практическое использование. [9]
Из описанных выше предполагаемых механизмов процесса электрохимического фторирования наиболее удовлетворяющими имеющемуся экспериментальному материалу являются два механизма. Первый механизм включает образование сложных комплексных фторидов трех - и четырехвалентного никеля, например ( SH) 2NiF6 и ( 5Н) 3 № Рб; второй механизм предполагает реакцию непрочного комплекса дифторида никеля с атомарным или молекулярным фтором. Поскольку, однако, опубликованные данные весьма немногочисленны, всякие гипотезы не имеют достаточных оснований. Прежде чем можно будет сделать более определенные заключения о механизме процесса, необходимо получить новые опытные данные. [10]
Из описанных выше предполагаемых механизмов процесса электрохимического фторирования наиболее удовлетворяющими имеющемуся экспериментальному материалу являются два механизма. Первый механизм включает образование сложных комплексных фторидов трех - и четырехвалентного никеля, например ( SH) 2NiF6 и ( SH) 3NiF6; второй механизм предполагает реакцию непрочного комплекса дифторида никеля с атомарным или молекулярным фтором. Поскольку, однако, опубликованные данные весьма немногочисленны, всякие гипотезы не имеют достаточных оснований. Прежде чем можно будет сделать бэ-лее определенные заключения о механизме процесса, необходимо получить новые опытные данные. [11]
Эта температура явля-ется нижним пределом для процессов электрохимического фторирования при электролизе расплава, состоящего из фторидов и фтористоводородной кислоты. [12]
Эта температура является нижним пределом для процессов электрохимического фторирования при электролизе расплава, состоящего из фторидов и фтористоводородной кислоты. [13]
Последняя может оказывать очень вредное действие на процесс электрохимического фторирования, образуя не только взрывоопасную окись фтора, но и гидроксильные радикалы. Оба этих продукта, являясь сильными окислителями, могут вызывать значительную деструкцию находящихся в электролите веществ. Растворы карбоновых кислот во фтористом водороде обладают высокой электропроводностью. [14]
В одном из патентов9 очень кратко описан процесс электрохимического фторирования дисульфохлоридов. Главным продуктом такой реакции являются перфорированные аналоги исходных веществ, а побочными - моносульфофториды. [15]