Процесс - электрохимическое фторирование
Cтраница 2
В одном из патентов9 очень кратко описан процесс электрохимического фторирования дисульфохлоридов. Главным продуктом такой реакции являются перфорированные аналоги исходных веществ, а. [16]
Послед няя может оказывать очень вредное действие на процесс электрохимического фторирования, образуя не только взрывоопасную окись фтора, но и гидроксильные радикалы. Оба этих продукта, являясь сильными окислителями, могут вызывать значительную деструкцию находящихся в электролите веществ. Растворы карбоновых кислот во фтористом водороде обладают высокой электропроводностью. [17]
В обзорной статье Бердона и Тэтлоу [4] утверждается, что существование индукционного периода в процессах электрохимического фторирования наиболее удачно может быть объяснено либо промежуточным образованием сложных комплексных фторидов никеля, таких как ( RH) 2NiF6 и ( RH) 3NiF6 ( где R - органическое вещество), либо комплексом дифторида никеля с элементарным фтором. [18]
Разряд ионов фтора требует значительно более отрицательного потенциала, чем разряд гидроксильных ионов, поэтому водные растворы непригодны для процессов электрохимического фторирования. Химическая активность элементарного фтора делает крайне затруднительным выбор растворителя. Чистый фтористый водород обладает незначительной электропроводностью [12], но в нем хорошо растворяется большинство органических соединений ( спирты, простые эфиры, карбоновые кислоты, нитрилы, кетоны, амины и др.), образуя электропроводящие растворы, что свидетельствует о процессе диссоциации, происходящем при растворении. [19]
Напряжение, при котором начинается выделение фтора в безводном фтористом водороде достигает 8 - 10 в, и это позволяет вести процесс электрохимического фторирования при 4 - 6 в без выделения фтора, в безопасных условиях. Обладая высокой диэлектрической постоянной и способностью давать диссоциированные комплексы практически со всеми органическими веществами, имеющими функциональные группы, безводный фтористый водород образует хорошо электропроводящие растворы самых различных органических соединений. Большинство полностью фторированных соединений нерастворимы во фтористом водороде и, обладая значительно большей плотностью, легко отслаиваются от последнего. Железная аппаратура в отсутствии влаги оказывается вполне устойчивой к безводному фтористому водороду и растворам органических соединений в нем, а получившие в последние годы широкое распространение такие материалы, как полиэтилен и фторопласты, позволяют надежно герметизовать рабочую аппаратуру и изолировать токонесущие вводы в электролизер. [20]
В противоположность хлорангидридам карбоновых кислот сульфохлориды не превращаются в сульфофториды с заметной скоростью при растворении во фтористом водороде, поэтому та-такое превращение происходит только в процессе электрохимического фторирования. [21]
В отличие от процессов электрохимического фторирования рассматриваемые реакции в определенных условиях являются селективными и пригодными для получения индивидуальных продуктов. [22]
В отличие от процессов электрохимического фторирования рассматриваемые реакции в определенных условиях являются селективными и пригодными для получения индивидуальные продуктов. [23]
В отличие от процессов электрохимического фторирования рассматриваемые реакции в определенных условиях являются селективными и пригодными для получения индивидуальных продуктов. [24]
Дрезднер и Янг23 утверждают, что любые попытки постулировать механизм электрохимического фторирования являются лишь предположительными, так кзк во многих случаях целый ряд продуктов реакции остается неидентифицированным, а те, которые удается идентифицировать, обычно оказываются второстепенными составными частями. Это заключение справедливо для большинства процессов электрохимического фторирования, однако, поскольку в отдельных реакциях можно учесть более 70 % исходного продукта ( нередко в виде перфорированного аналога исходного соединения), такое утверждение верно не во всех случаях. [25]
Дрезднер и Янг23 утверждают, что любые попытки постулировать механизм электрохимического фторирования являются лишь предположительными, так как во многих случаях целый ряд продуктов реакции остается неидентифицированным, а те, которые удается идентифицировать, обычно оказываются второстепенными составными частями. Это заключение справедливо для большинства процессов электрохимического фторирования, однако, поскольку в отдельных реакциях можно учесть более 70 % исходного продукта ( нередко в виде перфторироканного аналога исходного соединения), такое утверждение верно не во всех случаях. [26]
Такой механизм предложен Саймонсом [1, 14] для всех случаев электрохимического фторирования. Однако некоторые авторы считают, что механизм процесса электрохимического фторирования более сложен. Так, Грамстед и Хасцелдин [2] предлагают гипотезу, согласно которой образование фторорганических соединений происходит в результате взаимодействия образующихся на аноде высших фторидов никеля с органическим веществом. [27]
 |
Схема ( а и внешний вид ( б газодиффузионного электрода и комбинированный пористый электрод ( в. [28] |
В гидрофобном газодиффузионном электроде смачивание газовых пор раствором электролита предотвращается за счет введения гидрофобных веществ, в качестве которых чаще всего используются перфторированные полимерные соединения. Например, гидрофобизацию пористых электродов, используемых в процессах электрохимического фторирования газообразных органических соединений, производят путем обработки раствором замещенного перфторированного углеводорода в изопропиловом спирте ( пат. [29]
Среди таких синтезов - процессы анодной димеризации на основе синтеза Кольбе, анодное окисление некоторых спиртов и процессы электрохимического фторирования. [30]
Страницы: 1 2 3