Cтраница 4
Интересные исследования были проведены Шарпом и Викер-маном [119], которые показали, что необходимым условием протекания реакции окислительного хлорирования в присутствии СиС12 является наличие ионов меди и электронной подвижности. Они предположили, что лимитирующей стадией является взаимодействие этилена с кислородом на поверхности катализатора с образованием этиленоксида или другого этилен-кислородного комплекса. При описании процесса окислительного хлорирования этилена авторы основывались на уравнении Ленгмюра - Хиншельвуда. [46]
В настоящее время ведутся интенсивные работы по повышению селективности данного процесса ( Пат. Введение хлоридов редкоземельных элементов позволяет снизить выход продуктов глубокого окисления в 3 раза. Для повышения селективности процесса окислительного хлорирования 1 2-дихлорэтана применяют непрерывную подачу в реакционную зону 1 1 2-трихлорэтана ( Пат. Образованию продуктов глубокого окисления способствуют местные перегревы, для устранения которых в работе ( Пат. В работах [221, 123] снижение выхода продуктов глубокого окисления достигается секционированной подачей кислорода, благодаря чему по мере прохождения кислорода по слою катализатора в реакцию вступают все более хлорированные углеводороды. [47]
Перечисленные способы окислительного хлорирования основаны на использовании в качестве хлорирующего агента смеси HCl-газа и кислорода. Ввиду неполной конверсии HCI, а также его образования при окислении и дегидрохлорировании хлоруглеводородов этот газ содержится в конечных продуктах, что создает проблему утилизации абгазного НС1 или загрязненной хлоруглеводородами HCl-кислоты. Вовлечение этой кислоты в процесс окислительного хлорирования несомненно представляет практический интерес, поскольку до настоящего времени она не находит сбыта и загрязняет окружающую среду. В процессе окислительного хлорирования с получением три - и тетрахлорэтилена могут быть использованы хлоруглеводороды GI - С3 ( Пат. [48]