18-крауна

Cтраница 1

Наиболее высокий выход 18-краун - 6-полиэфира наблюдается при использовании алкоголятов калия, а для 12-краун - 4 - алкоголятов литня. Выходы обоих краун-полиэфиров падают практически до нуля, если в качестве основания берется гидроксид тетраалкиламмония. Это указывает на то, что катион играет роль матрицы при образовании цикла, содержащего определенное число атомов кислорода. Размер цикла определяется координационным числом катиона щелочного металла. [1]

Цианид-ион в присутствии 18-краун - 6-эфира в бензоле или ацетонитриле присоединяется по Михаэлю к нескольким а, 3-не - насыщенным кетонам. Ацетонциангидрин одновременно служит источником протона и цианид-иона. Эта реакция описана в разд. [2]

Анализ проводят в присутствии аддукта 18-краун - 6-полиэфира с двухвалентной бромистой ртутью, который является одновременно электропроводящей добавкой, катализатором и источником анионов брома. В системе образуется незначительный избыток ионов Вг - для предотвращения реакции отщепления НВг на стадии стабилизации карбокатиона. [3]

Используя в качестве межфазного катализатора 18-краун - 6, удается присоединить в межфазной системе [ сухой KCN - МегС ( ОН) СЫ - бензол или ацетонитрил ] HCN к - ненасыщенным кетонам. [4]

Реакционная способность rper - бутилата калия в присутствии 18-краун - 6-зфира отличается от реакционной способности высокоассоциированных частиц, обычно присутствующих в растворе ( разд. [5]

Подчеркнем, что, так же как и в синтезе 18-краун - 6, здесь не потребовалось высокое разбавление, поскольку фиксированная ( за счет координации с центральным атомом бора) надлежащая геометрия молекулы: субстрата уже обеспечивала необходимое доминирование внутримолекулярного процесса. [6]

Препаративно удобнее всего проводить нуклеофильное замещение в декафторазобензоле в присутствии 18-краун - 6-эфира. [7]

В работе [79] утверждается, что в присутствии чрезвычайно большого избытка 18-краун - 6 происходит частичное растворение КН в ТГФ. Очень похоже, что гидроксилсодержащие примеси ( например, открытый аналог краун-эфира - гексаэтиленгликоль), которые могут быть в использованном для реакции большом количестве 18-краун - 6, привели к появлению растворимых алкоксидов, которые в свою очередь и депротонировали углеводороды. [8]

Показано, что перекись калия, растворенная в бензоле с помощью 18-краун - 6-эфира, окисляет гидразины, гидразоны и подобные соединения, давая разнообразные продукты, которые образуются путем окисления, димеризации и конденсации. Предложен механизм, объясняющий их образование. [9]

Найдено, что фторид калия, растворенный в ацетонитриле с помощью 18-краун - 6-эфира, катализирует присоединение по Михаэлю нескольких СН-кислот к а р-ненасыщенным нитрилам или кетонам. [10]

Углеводы и их произ-достаточно обогащены замещенными бисметилендиокси-группами и удобны для образования 18-краун - 6-эфиров. Кроме того, углеводы можно рассматривать как сравнительно недорогие источники хиральных соединений; обычно они проявляют хо-функциональные свойства. [11]

Смесь 117 г - ацетамидофенилсульфоннлхлорида, 58 г KF в 200 мл ацето-нитрила и раствора 5 г 18-крауна - 6 в 100 мл ацетонитрила после окончания экзотермической реакции перемешивают в течение ночи при комнатной температуре. Осадок отделяют, промывают водой, сушат. [12]

Экстракция 1 0 ммоля МпО4 - из 0 02 М водного раствора в бензол с использованием четвертичных солей. [13]

В работе [65] было проведено сравнение каталитических характеристик типичной для МФК четвертичной аммониевой соли, аликвата 336, 18-крауна - 6 и тетраметилэтилендиаминов в системе твердая фаза / жидкая фаза. Аммониевый катализатор показал одинаковые результаты или даже превосходил другие в реакциях замещения ацетатных, фторидных и аденильных анионов, однако в случае цианидного аниона реакция с краун-эфиром протекала по крайней мере в 100 раз быстрее, чем с аликватом 336 ( разд. [14]

В типичном межфазном процессе с фторид-ионом, катализируемом краун-эфи-ром, раствор бензилбромида в ацетонитриле перемешивается с каталитическим количеством 18-краун - 6-эфира и твердым фторидом калия. [15]

Страницы: 1 2 3