18-крауна - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 3
Жизненно важные бумаги всегда демонстрируют свою жизненную важность путем спонтанного перемещения с места, куда вы их положили на место, где вы их не сможете найти. Законы Мерфи (еще...)

18-крауна

Cтраница 3


Следует отметить, что при использовании в качестве основания тетрабутил-аммонийгидроксида в тетрагидрофуране 18 - и 21-членные циклические эфиры образуются с низкими выходами, а большая часть исходного материала полимеризуется. Заслуживает внимания также, что в синтезе 18-краун - 6 с использованием в качестве основания грег-бутилалкоголята калия осаждается только половина ожидаемого количества n - толуолсульфоната калия; очевидно, в данном случае 1 моль-экв иона калия удерживается в комплексе, образующемся при циклизации. Интересно, что эксперименты с конкуренцией между ди-и-толуолсульфонатом диола и некоторыми диодами в присутствии трег-бутилалкоголята калия в качестве основания показывают, что существует значительное преимущество для образования 21-членного циклического эфира по сравнению с 15 -, 18 - или 24-членными циклами.  [31]

Краун-6 действует на изолированные ткани только в случае, если ткань бы ла предварительно инкубирована в его присутствии. Как п-хлорфенил-аланин, так и дибензилин обратимо блокировали действие 18-краун - 6 на изолированные ткани. Предполагается, что 18-краун - 6 включается в обмен вещества и становится антагонистом серотонина.  [32]

Интересно отметить, что полиэтиленгликоль, подобно краун-эфирам, способен создавать липофильную оболочку вокруг катионов некоторых металлов и в соответствии с этим проявлять свойства катализатора межфазного переноса. Механизм действия полиэтиленгликоля может быть понят при рассмотрении схемы синтеза 18-краун - 6 из этиленгликоля и хлор-экса.  [33]

В работе [79] утверждается, что в присутствии чрезвычайно большого избытка 18-краун - 6 происходит частичное растворение КН в ТГФ. Очень похоже, что гидроксилсодержащие примеси ( например, открытый аналог краун-эфира - гексаэтиленгликоль), которые могут быть в использованном для реакции большом количестве 18-краун - 6, привели к появлению растворимых алкоксидов, которые в свою очередь и депротонировали углеводороды.  [34]

Арильные радикалы генерируют обычно непосредственно; одним из их источников являются диароилпероксиды, но существует также несколько методов, где в качестве исходных веществ используются легко доступные ароматические амины или их производные. Апротонное диазотированне ароматических аминов органическими нитритами [ 19а - д ] уравнение ( 20) и реакции арплдиазонийтетрафторборатов с ацетатом калия в присутствии катализатора межфазового переноса - 18-крауна - 6 [ 19е ] - являются наиболее удобными путями генерации различных арильных радикалов.  [35]

Вторичные алкилгалогениды обычно не дают удовлетворительных выходов в синтезе простых эфиров по Вильямсону в катализируемой двухфазной системе, однако более реакционно-способные а-галогенэфиры достаточно полезны и вместе с тем активнее простых алкилгалогенидов. Так, в условиях межфазного катализа успешно осуществлена реакция Кенигса - Кнор-ра [10]; а-2 - Бром-3 4 5 6-тетраацетоксиглюкоза реагирует с различными спиртами в присутствии нитрата серебра и каталитических количеств дибензо-18 - крауна-6 [11, 12], 1 10-диаза - 18-крауна - 6 [12] или [2,2,2] - криптата [12], причем образуется продукт нуклеофильного замещения ( с инверсией) - р-алкокси-3 4 5 6-тетраацетоксиглюкозид ( табл. 5.7), В случае вторичных и третичных спиртов конкурирующим направлением является образование эфиров азотной кислоты.  [36]

С препаративной точки зрения получение бромхлорцикло-пропанов в нормальных условиях МФК является неудобным процессом, поскольку образующиеся смеси аддуктов часто трудно разделить. Однако Федорыньски установил, что результат реакции в системе алкен / СНВг2С1 / № ОН в присутствии кра-ун-эфира как катализатора зависит от типа крауна. При использовании 18-краун - 6 или 15-краун - 5 обычно получают смесь всех трех дигалогенциклопропанов, хотя селективность обычно выше, чем при использовании в качестве катализаторов четвертичных солей аммония. В присутствии дибензо-18 - крауна-6 образуются только бромхлорциклопропаны [835]: при смешении эквимольных количеств алкена и СНВг2С1, 2 мол. Однако контрольные опыты показали, что: а) дибензо-18 - краун-6 в отсутствие алкенов катализирует га-логенообмен между галоформами; б) даже в присутствии ди-бензо-18 - крауна-6 чистые аддукты CBrCl образуются только в очень узком интервале условий опыта; в) присутствии алкенов относительные скорости обмена и присоединения зависят от природы олефина.  [37]

В определенной ст пени они моделируют действие некоторых веществ ( наприм антибиотика пептидной природы валиномицина), облегчают, транспорт ионов через клеточные мембраны. Примером мож служить полиэфир 18-краун - 6, образующий прочный компле с ионом калия.  [38]

Столь же хорошие выходы ( 85 - 99 %) можно получить при кипячении в бензоле в течение 3 ч калиевых солей карбоновых кислот, ал. Получение метилтиометиловых эфиров было предложено в качестве защиты карбоксильной группы. Эфиры образуются при кипячении карбоксилата калия с хлор-метилметилсульфидом и каталитическим количеством иодида натрия и 18-крауна - 6 в бензоле.  [39]

К сожалению, они не исследовали 18-краун - 6-эфир. По мнению авторов, 18-краун - 6 будет почти столь же хорошим катализатором в большинстве процессов, и в системах жидкость - твердая фаза и жидкость - жидкость, как и дициклогексильное соединение 2, Однако в связи с доступностью 18-краун - 6-эфира выбор в большинстве случаев должен быть сделан в его пользу.  [40]

Хтай и Мет-Кои [ 55] предложили простой метод качественного определения комцлексообразования краун-соединения с ионами щелочных и щелочноземельных металлов, который заключается в следующем. Краун-соединение растворяют в растворе тринитробензола в СНС13 и добавляют галогенид, карбонат или гидроксид щелочного или щелочноземельного металла. После встряхивания раствора появляется характерное окрашивание, вызванное образованием комплекса Мейзенгеймера. По этой методике они оценили комплексообразующую Способность 18-краун - 6, а также ряда новых азакраун-эфиров ( 94, 95 и 96, см. разд.  [41]

Наиболее высокий выход 1 8 -краун - 6 -полиэфира наблюдается при использовании алкоголятов калия, а для 12-краун - 4 - алкоголя-тов лития. Выходы обоих краун-полиэфиров падают практически до нуля, если в качестве основания берется гидроксвд тетра-алкиламмония. Это указывает на то, что катион играет роль матрицы при образовании цикла, содержащего определенное число атомов кислорода. Размер цикла определяется хоордомяциокньм числом катиона щелочного металла. Координационное число К по отношению к кислородсодержащим лигандам равно шести, поэтому катион калия наиболее эффективен при получении 18-краун - 6-полиэфира с шестью атомами кислорода в цикле.  [42]

Совершенно очевидно, что реакции с участием пероксидов и супероксидов требуют дальнейшего тщательного изучения, прежде чем будет окончательно выяснен их механизм. Диспропорциониро-вание системы трег-бутилгидропероксид / 98 / о-ный Н2О2 в бензоле с образованием супероксида, дающего О2, проходит с выделением протонов. Так же осуществляется диспропорциониро-вание Н2О2, катализируемое основанием. В ацетонитриле перокси-анионы реагируют с растворителем, давая в конечном счете ацетамид. Реакции супероксидов с диацилпероксидами, хлор-ангидридами и ангидридами карбоновых кислот проходят очень сложно, однако при этом в реакционной системе генерируются промежуточные продукты, способные образовывать эпоксиды из олефинов. Использование в качестве катализатора аликвата 336 вместо 18-крауна - 6 увеличивает скорость реакции, однако снижает выход эпоксидов.  [43]



Страницы:      1    2    3