Cтраница 2
Уравнение, описывающее процесс дегидрохлорирования ПВХ с учетом приведенных реакций элиминирования НС1 имеет сложный вид. [16]
Константы равновесия и равновесный выход продуктов реакции дегидрох. г орирования 1 1 2 - трихлорэтана. [17] |
Однако зависимость результатов процесса дегидрохлорирования от состояния стенок реактора неоднозначна. В работах [116, 117] отмечено, что зауглероживание стенки стеклянного реактора резко снижает скорость процесса, тогда как по данным работ [115, 119], эффект противоположный. Отмечено и то, что в реакторе с чистыми стенками ( без отложений углерода) степень превращения исходного хлоралкана существенно зависит от материала реактора. [18]
В молекулах такого строения процесс дегидрохлорирования не происходит, в результате чего повышается содержание связанного хлора и уменьшается содержание эпоксидных групп в смоле. [19]
Видимо, большей эффективностью процесса дегидрохлорирования промежуточного а-гид-ро-а, р-дихлоргептафторэтилбензола можно было бы объяснить и появление перфтор-а-хлорстирола в качестве основного продукта реакции пентафторбензальхлорида с дифторкарбеном [ 1051, При этом для пентафторбензил - и пентафторбензальхлоридов реакция с источниками дигалокарбенов также должна была начинаться с внедрения дигалокарбена по. Однако здесь, видимо, следует учитывать и возможность образования полифтор-стирол ов путем рекомбинации двух различных карбенов: дигалокарбена и пентафторфенилсодержащего карбена. [20]
Использование сильных оснований для проведения процесса дегидрохлорирования осложняется быстрым снижением активности таких катализаторов и трудностями их регенерации. Целесообразным является помещение сильной щелочи в центр зерна катализатора, что исключает прямой контакт щелочи с трихлорэтаном и обеспечивает достаточно высокую основность поверхности катализатора. Тем не менее и такой катализатор имеет тенденцию к некоторому снижению активности. Снижение активности наблюдается и при использовании в процессе оксида алюминия гранулированного, что объясняется образованием на поверхности А1СЦ, значительно менее активного и селективного катализатора. Избежать падения активности А12О3 и добиться резкого повышения избирательности образования 1 1-дихлорэтена удается путем подачи паров воды на катализатор для гидролиза образовавшегося хлорида. В присутствии паров воды и пониженной температуре ( 50 - 200 С) удается добиться 80 % селективности образования 1 1-дихлорэтена, что сравнимо с результатами, полученными на нанесенных катализаторах на основе сильных щелочей. [21]
При радиоактивном облучении поливинилхлорида наблюдается преимущественно процесс дегидрохлорирования с образованием в полимере сопряженных двойных связей. [22]
Метод основан на том, что процесс дегидрохлорирования пентахлорциклогексена протекает с большей скоростью, чем гексахлорциклогексана. [23]
Изучено влияние природы растворителей на скорость процесса дегидрохлорирования. Установлено очень сильное каталитическое влияние гидроксильной группы. На примере некоторых аминов показано влияние пространственного фактора. [24]
Были определены [1490] основные кинетические параметры процесса дегидрохлорирования и проведено сопоставление полученного распределения полиеновых звеньев с экспериментальными результатами спектроскопических измерений в видимой и УФ-области. Была предложена кинетическая модель образования полиеновых звеньев в процессе термической деструкции при 190 поливинилхлорида в атмосфере азота. Она включает стадию продолжения путем присоединения ( zipper) и обрыв цепи за счет образования поперечных связей. [25]
При наличии в а-положении полифторхлорэтилбензолов атома водорода процесс дегидрохлорирования идет легче, чем процесс дехлорирования ( ср. [26]
Полученные разными авторами ряды активности углей в процессе дегидрохлорирования тетрахлорэтана отличаются не только между собой, но и от ряда активности тех же углей в процессе дегидрохлорирования 1 2-дихлорэтана. Теоретическое обоснование этих фактов в литературе отсутствует. [27]
Показано, что катализатор межфазного переноса позволяет провести процесс дегидрохлорирования в мягких условиях н обеспечить сравнительно хорошие выходы целевых продуктов. [28]
Как уже отмечалось, схема варианта II описывает процесс дегидрохлорирования ПВХ в присутствии добавок, которые, ускоряя реакцию элиминирования НС1, в ходе реакции не расходуются. [29]
С увеличением концентрации хлористого алюминия в реакционной среде процесс дегидрохлорирования ПВХ становится преобладающим. Если хлористый алюминий берется в количестве 1 моль на 1 мономерное звено ПВХ, то при температуре 15 - 20 С происходит исчерпывающее дегидрохлорирование ПВХ с образованием по-ливинилена сетчатой структуры. [30]