Cтраница 3
В состав завода включен ряд новых процессов и установок, к числу которых следует отнести мощную установку АТ-ДВП, процесс дегидроциклизации н-гексана в бензол, высокопроизводительную установку пиролиза и газоразделения и другие, над разработкой проектов и оборудования которых должны работать проектные и конструкторские организации. [31]
Ряд соображений, приведенных в работе [5], указывал, что адсорбционное равновесие в условиях дегидроциклизации на алюмохромокалиевом катализаторе устанавливается достаточно быстро в сравнении с процессом дегидроциклизации. [32]
Проведенное нами исследование каталитических превращений цикло-октана при 200 и 250 С в присутствии 50 % никеля, осажденного на кизельгуре [4], показало, чтов указанных условиях наряду с процессами транс-аннулярной дегидроциклизации и непосредственного гидрогенолиза восьмичленного цикла имеет место и постадийная изомеризация последнего в соединения с семи -, шести - и пятичленными кольцами. [33]
Наряду с толуолом в продуктах реакции были найдены бензол, гепта-диены-1 3 и - 2 4; следы гептадиена-1 4, все изомеры н-гептенов и гептан, который образуется при гидрировании исходного гептена водородом, выделяющимся в процессе дегидроциклизации. [34]
Дегидроароматизации можно подвергать не только парафины, но и олефины, которые превращаются в ароматические соединения с большей скоростью, чем парафины. В качестве катализаторов процесса дегидроциклизации применяют окислы хрома, алюминия, титана и других металлов, осажденные на носителях. Например, толуол можно получить из н-гептана с 90 % - ным выходом, проводя дегидроциклизацию при температуре около 500 С и применяя в качестве катализатора окись хрома, нанесенную на окись алюминия. Активатором в данном случае служит небольшое количество двуокиси церия. [35]
Однако представляло интерес получить однозначное заключение о возможной роли в образовании ароматических углеводородов таких реакций, которые могут протекать на поверхности без выхода промежуточных продуктов в объем. К решению этой задачи для процесса дегидроциклизации можно подойти, используя результаты количественного расчета скоростей реакции на отдельных стадиях схемы II, отличающейся от рассматривавшейся в [5] схемы тем, что в схеме II учитываются возможности превращения алифатических молекул в ароматические без выхода таких промежуточных продуктов в объем. [36]
Так, по данным работы [33], процесс дегидроциклизации осуществляется на полупромышленной установке с псевдоожиженным слоем катализатора. Подвод необходимого количества тепла достигается циркуляцией катализатора. [37]
Толуол широко используется в химической промышленности. Его получают из продуктов сухой перегонки каменного угля и в процессе дегидроциклизации гептана. [38]
Термин дегидроциклнзация обычно относят к образованию ароматических углеводородов из парафинов. Но существует еще одна каталитическая реакция - превращение парафинов в циклопентаны, которая тоже является процессом дегидроциклизации. [39]
Зависимость выхода гептенов от времени контакта в процессе дегидроциклизации гептадиена находит объяснение, если принять, что они образуются также двумя независимыми путями. Можно принять, например, что первым является реакция диспропорционирования водорода, когда из двух молекул гептадиена образуется молекула гептена и молекула гептатриена, вторым - реакция гидрирования гептадиена водородом, выделяющимся в процессе дегидроциклизации гептадиена. [40]
Однако исследования пока еще не охватили нанесенные сплавы ( например, платина - кобальт), которые обладают увеличенной термостабильностью и стойкостью к спеканию. Селективность по конечному продукту - критериальный параметр, который в настоящее время может быть оптимизирован для многих процессов путем использования полиметаллических систем. Например, в процессах дегидроциклизации [12] и гидрирования ароматических соединений [13] можно затормозить реакции крекинга ( гидрогенолиза) и максимально увеличить выход желаемых продуктов при сохранении очень высокой гидрогенизационной активности. [41]
Ксилолы получают из продуктов сухой перегонки каменного угля. При этом выделяют ксилольную фракцию, состоящую из о -, м - и - ксилола и небольшой примеси зтнлбензола. Подобную смесь ксилолов получают в процессе дегидроциклизации октанов. [42]
Так, в работе [7] была рассчитана по уравнениям КИМ скорость превращения гексена в бензол, которая оказалась равной скорости накопления бензола. Из этого следует, что для образования бензола весь гексан превращается вначале только в гексен и какие-либо иные направления превращения гексана для образования бензола не могут иметь значения. Следовательно, гексен является обязательным промежуточным продуктом процесса дегидроциклизации гексана. Это работа позволила также установить, что для процесса образования бензола имеет значение превращение по направлению / схемы II, а направления 4 ц 14 не реализуются. [43]
Активность окиси хрома неизмеримо возрастает при нанесении ее на кислые носители, из которых наиболее подходящим оказалась окись алюминия. Разработанные в конце сороковых годов в СССР и США промышленные алюмо-хромовые катализаторы для дегидрирования н-бутана в бутадиен обладают высокой селективностью и значительной производительностью, особенно в первой стадии процесса - получения бутиленов. Такие катализаторы оказались универсальными для дегидрирования других низших парафинов и олефинов, а также для процессов дегидроциклизации, приводящей к ароматизации нефтяных продуктов. Алюмо-хромовые катализаторы широко применяются и для ряда других процессов, таких, как дегидро-изомеризация, дегидрополимеризация парафинов и олефинов, полимеризация олефинов, Н2 - О2 - обмен. В обзорной статье Любарского [1] подробно изложены данные по активности хромсодержащих катализаторов, оптимальному содержанию окиси хрома, влиянию промотирующих добавок, методам приготовления контактов, исследованию их пористой структуры и некоторых физико-химических свойств. Поэтому в данной главе мы коротко останавливаемся только на некоторых особенностях этих контактов. [44]
Углубленное изучение этой области органической химии является продолжением работ Бутлерова и Марковникова и их непосредственных учеников: Коновалова, Густавсона, Фаворского, Демьянова, Кижнера и других. Советские химики применяли и применяют в этих исследованиях методы гидрогенизационного и дегидрогенизационного катализа, каталитической изомеризации, превращения циклов, сопровождающиеся их расширением или сужением, процессы дегидроциклизации, перекрестной полимеризации, ступенчатой полимеризации и много других методов. [45]