Процесс - алкоголиз
Cтраница 1
Процесс алкоголиза контролируется по растворимости реакционной массы в этиловом спирте: исходное масло в нем не растворяется, диглицериды растворяются ограниченно, а моноглице-риды растворяются хорошо. При избытке масла ( соотношение масло: глицерин 1: 1) переэтерификат обогащен монофункциональным продуктом, а при избытке глицерина ( соотношение масло: глицерин 1: 2) - бифункциональным. [1]
Процесс алкоголиза проводится до максимальной глубины так, чтобы поливиниловый спирт содержал минимальное количество остаточных ацетильных групп ( менее 1 мол. Это считается необходимым для обеспечения максимальной возможности для кристаллизации поливинилового спирта. Упоминается о целесообразности применения для получения поливинилового спирта, предназначенного для изготовления винилона, особого метода, сущность которого сводится к следующему. Полимеризация исходного винилацетата не доводится до конца и полимер содержит по меньшей мере 25 % неизмененного мономера. [2]
Обычно процесс алкоголиза проводят в среде метилового спирта в присутствии небольших количеств щелочи. [3]
Эти соединения получаются в процессе алкоголиза алкоголятов циркония аминоспиртами. Они не гидролизуются и могут применяться в водных растворах. Известно несколько примеров использования этих продуктов. [4]
Однако и при обработке изоамиловым-спиртом процесс алкоголиза, по-видимому, не исключается полностью. Применение для отмывки адсорбированной щелочи спирта с более высоким молекулярным весом, который практически не вызывал бы алкоголиза, не представляется возможным, так как такие спирты не смешиваются с водным раствором щелочи. [5]
При температуре 240 - 250 происходит процесс алкоголиза льняного масла и образование в связи с этим моно - и диглицери-дов. Процесс алкоголиза масла ведется при работающей мешалке и продолжается обычно 2 - 3 часа. [6]
С этих позиций нетрудно понять особенности процесса алкоголиза бензоилхлоридов. В начальной стадии протекают процессы образования активного комплекса. Так как для создания А нужны ионы Н, то прирост концентрации соляной кислоты в начальной стадии алкоголиза протекает до тех пор, пока концентрация комплексов А не достигнет стационарного значения. После этого реакция вступает в основную стадию, в ходе которой концентрация А остается стационарной и по этой причине прирост концентрации соляной кислоты в единицу времени увеличивается. Когда почти весь бензоилхлорид прореагирует, скорость нарастания концентрации соляной кислоты вновь несколько увеличивается, потому что расход ионов Н на образование А прекращается. Если в раствор прибавить соляную кислоту, то концентрация комплексов А в стационарном состоянии повысится, стационарное состояние будет достигнуто быстрее и в конце реакции прирост скорости образования соляной кислоты станет более заметным. [7]
Фазовый переход ( выпадение гелеобразной массы) в процессе алкоголиза является первоисточником всех проблем, возникающих при разработке технологии производства. Образование в процессе омыления ПВА геля и необходимость его разрушения требуют применения аппаратов специальной конструкции и оказывают существенное влияние на технико-экономические показатели производств ПВС. Так как использование в качестве омылителей ПВА мешателей тяжелого типа оказывается обычно невыгодным вследствие их высокой металлоемкости, больших энергозатрат и неудобств, связанных с размещением оборудований, стараются проводить процесс омыления в обычных емкостных аппаратах, однако для этого приходится разбавлять реакционную смесь избыточным количеством спирта. При этом так называемый модуль ванны ( отношение массы полимера к массе жидкой фазы) увеличивается с 1: 2 - - 3 до l: 5 - f - 12 в зависимости от ММ по -, лимера. [8]
Деструкция поликонденсатов, таких как сложные полиэфиры и полиамиды, с образованием более низкомолекулярных соединений может происходить в результате процессов алкоголиза и гидролиза. Число работ, посвященных подобным реакциям, по сравнению с количеством опубликованных работ по деполимеризации виниловых полимеров в общем очень невелико. На основании изучения гидролиза полиамидов из капролактама в 40 % - ной серной кислоте Маттес [86] указал, что СП полимера уменьшается по реакции первого порядка; в то же время Коршак [87] при исследовании гидролиза сложных полиэфиров и полиамидов кислотами, гликолями и диаминами нашел, что в первую очередь рвутся наиболее длинные молекулярные цепи и что коэффициент полидисперсности уменьшается по мере увеличения степени гидролиза, приближаясь к единице, так что продукт гидролиза становится гомогенным. Флори [88] исследовал алкоголиз сложных полиэфиров в присутствии спирта и гликоля ( и кислотного катализатора) и, проследив падение вязкости расплава, показал, что при этом происходит беспорядочный гидролиз и деструкция с образованием более низкомолекулярных продуктов, причем скорость реакции пропорциональна концентрации катализатора. [9]
При действии абсолютного спирта для полного алкоголиза поливинилацетата нужно всего около 2 % щелочи от теоретического ее количества, так как процесс алкоголиза проходит почти каталитически. При кислотном алкоголизе действуют хлористым водородом или серной кислотой в количестве до 5 % от массы поливинилацетата. [10]
Между второй и третьей реакциями отгоняют не вступивший в реакцию бромистый этил и избыточный ( реакционный и внесенный с алкоголятом) спирт для уменьшения процесса алкоголиза при третьей реакции. Одновременно отгоняется, конечно, и диэтиловый эфир, образовавшийся в результате побочной реакции. [11]
При температуре 240 - 250 происходит процесс алкоголиза льняного масла и образование в связи с этим моно - и диглицери-дов. Процесс алкоголиза масла ведется при работающей мешалке и продолжается обычно 2 - 3 часа. [12]
В большинстве случаев спирты незначительно отличается по плотности, поэтому определение их взаимной концентрации по плотности отгона приводит к большим ошибкам. Контроль процесса алкоголиза по гид роксильным числам отгона также не дает делаемой точности и длителен во времени. [13]
В большинстве случаев спирты незначительно отличалтся по плотности, поэтому определение их взаимной концентрации по плотности отгона приводит к большим ошибкам. Контроль процесса алкоголиза по гидроксилънш числам отгона также не дает желаемой точности и длителен во времени. [14]
 |
Зависимость содержания метилацетата и метанола в опыляющей ванне от степени омыдеиия П ВА. [15] |
Страницы: 1 2