Cтраница 1
Катионный процесс - реакция гетерогенно химическая, протекающая по всей толще зерен катионита и подчиняющаяся закону распределения ионов между двумя растворителями, из которых один жидкий - вода, а другой твердый - катионит. [1]
Катионный процесс - реакция гетерогенно химическая, протекающая по всей толще зерен катионита и подчиняющаяся закону распределения ионов между двумя растворителями, из которых один жидкий - вода, а другой твердый - катионит. [2]
Особенностью катионных процессов, приводящих к образованию высокомолекулярных соединений, является сочетание чрезвычайно высоких скоростей с низкой температурой реакции. Например, полимеризация изобутилена под влиянием комплексов типа BF3 Н20 и других протекает со взрывной скоростью даже при температуре около - 200, причем кажущаяся энергия активации процесса является отрицательной. Недостаток количественных данных не позволяет строго обосновать причины столь стремительного развития полимеризации. [3]
На цепной характер катионных процессов указывает явление терможения. Однако механизм торможения, по-видимому, заключается не только в простой нейтрализации катализатора. [4]
Степень полимеризации при катионном процессе не высока. [5]
Степень полимеризации при катионном процессе невысока, однако она изменяется в некоторых пределах в зависимости от природы применяемого катализатора. Представляет интерес образование наряду с полимером циклического димера окиси этилена - диоксана. Этот факт будет рассмотрен ниже. [6]
Претерпели определенные изменения и катионные процессы олигомеризации пропилена и бутиленов, а также структура потребления получаемых при этом олигомеров. [7]
Несмотря на низкую селективность, катионные процессы широко применяются в промышленности для синтеза олигомеров олефинов. Обычно получается смесь продуктов олигомеризации: например димеры изобутилена ( 2 2 4-триметилпентены), тримеры и тетрамеры пропилена, пропиленбутиленовые димеры ( изогеп-тены) и олигомеры различных олефинов. Распространенность кислотного катализа обусловлена в основном дешевизной технологических процессов. Низкая селективность в реакциях димеризации на кислотных катализаторах связана со стабильностью карбониевых ионов. [8]
Несмотря на низкую селективность, катионные процессы широко применяются в промышленности для синтеза олигомеров олефинов. Обычно получается смесь продуктов олигомеризации, например димеры изобутилена ( 2 2 4-триметилпентены), тримеры и тетрамеры пропилена, пропиленбутиленовые димеры ( изогеп-тены) и олигомеры различных олефинов. Распространенность кислотного катализа обусловлена в основном дешевизной технологических процессов. Низкая селективность в реакциях димеризации на кислотных катализаторах связана со стабильностью карбониевых ионов. [9]
Таким образом, если в катионных процессах полимеризации активность виниловых эфиров определяется преимущественно характером заместителя в бензольном кольце, изменяющим нуклеофильность кратной связи, то в радикальных полимеризационных процессах поведение эфиров определяется главным образом энергией локализации на р-углеродном атоме и природой атакующего радикала. [10]
Димеризация N-винилпирролидона, по-видимому, является цепным катионным процессом. [11]
Основные особенности анионной сополимеризации очень сходны с особенностями катионного процесса. Стерические эффекты в некоторых парах сомономеров приводят к возникновению тенденции к чередованию. Так, система стирол - п-метилстпрол [67] подчиняется условиям идеальной сополимеризации с i 5 3, г2 0 18 и rjr2 0 95, тогда как система стирол - а-метилстирол обнаруживает определенную тенденцию к чередованию [68] с ri 35, rs 0 003 и г г2 0.1. Стерическое влияние добавочного заместителя в сс-положении затрудняет присоединение сс-метилстирола к аниону а-метилстирола. [12]
В табл. 7 приведены, в качестве иллюстрации катионных процессов полимеризации, данные о мономерах и катализаторах. [13]
Эта особенность полимеризации триоксана в растворе не имеет аналогии в других катионных процессах. [14]
Плеша [35] - крупнейшего и наиболее преданного катионной полимеризации ученого ( он занимался катионными процессами даже тоща, когда многие ученые потеряли к ним всякий интерес) термин промотор заменили термином сокатализатор. Теперь же, когда природа сокатализа вполне ясна и известно, что инициирующий ион Н или R возникает за счет основания, а не кислоты Льюиса, катализатором ( или инициатором), по мнению С. Е. Бреслера и Б. Л. Ерусалимского [37], следует называть весь комплекс. [15]