Катионный процесс

Cтраница 2

Циклизация в катионной полимеризации является наиболее серьезным и практически непреодолимым препятствием для синтеза высокомолекулярных полимеров, хотя использовать чрезвычайно высокую скорость катионных процессов заманчиво. Применение более сложных катионных инициаторов позволяет несколько снизить скорость реакций, ограничивающих рост цепи, и других побочных процессов и поднять молекулярные массы до сотен тысяч. [16]

Определенным недостатком является отсутствие единой терминологии и строгих определений терминов катализатор, инициатор, равно как сокатализатор и соинициатор применительно к катионным процессам. Во многих случаях понятия инициирования и катализа в отношении действия веществ, вызывающих катионную полимеризацию, одинаково приемлемы. [17]

Определенным недостатком является отсутствие единой терминологии и строгих определений терминов катализатор, инициатор, равно как сока-тализатор и соинициатор применительно к катионным процессам. Во многих случаях понятия инициирования и катализа в отношении действия веществ, вызывающих катионную полимеризацию, одинаково приемлемы. [18]

При анионной полимеризации вероятность раскрытия цикла с образованием звеньев типа II очень близка к единице, тогда как полимеры, образующиеся в катионных процессах, содержат статистич. [19]

Таким образом, фактор комплексования АЦ важен как для классической катионной сополимеризации, так и для чередующейся сополимери-зации с участием изобутилена, которая не обязательно протекает как катионный процесс. Указанная аналогия представляется уместной, поскольку было показано, что принципы возможной реализации безобрывной катионной полимеризации при вещественном инициировании и живой свободнорадикальной полимеризации одинаковы. [20]

Таким образом, фактор комплексования АЦ важен как для классической катионнои сополимеризации, так и для чередующейся сополимеризации с участием изобутилена, которая не обязательно протекает как катионный процесс. Указанная аналогия представляется уместной, поскольку было показано, что принципы возможной реализации безобрывной катионнои полимеризации при вещественном инициировании и живой свободнорадикальной полимеризации одинаковы. [21]

Катионная радиационная полимеризация и сополимеризация наблюдается для изобутилена, стирола, изопрена, бутадиена, а-метилсти-рола, триметил-2 4 4 -пентена - 1, р-пинена и др. Осуществлению катионного процесса способствует проведение реакции в р-ре алифатич. При этом во много раз увеличивается и выход инициирующих ионов. Зависимость скорости от концентрации мономера в р-ре проходит через максимум в зоне сравнительно высоких концентраций ( 6 - 10 моль / л), причем максимальным скоростям соответствуют и наибольшие мол. [22]

Катионная радиационная полимеризация и сополимеризация наблюдается для изобутилена, стирола, изопрена, бутадиена, - метилсти-рола, триметил-2 4 4 -пентона - 1, р-пинена и др. Осуществлению катионного процесса способствует проведение реакции в р-ре алифатич. При этом вс много раз увеличивается и выход инициирующих ионов. Зависимость скорости от концентрации мономера в р-ре проходит через максимум в зоне сравнительно высоких концентраций ( 6 - 10 моль / л), причем максимальным скоростям соответствуют и наибольшие мол. [23]

Основная ценность ранних работ по анионной сополимеризации, выполненных до 1952 г., состоит в установлении анионного механизма полимеризации, при котором реакционная способность мономеров значительно отличается от их реакционной способности в радикальном или катионном процессе. [24]

В настоящее время процесс анионной полимеризации виниловых мономеров не применяется в производственном масштабе. Промышленность использует лишь более выгодные катионные процессы, протекающие очень легко при весьма низких температурах. [25]

Расплавленный тример полимеризуется до поликарбатиана при 220 - 230 в присутствии катионных катализаторов, таких, как йодистый метил, трехфтористый бор, трехфтористая сурьма или диметилсульфат. Возможный механизм полимеризации - катионный процесс, в котором растущая цепь представляет собой резонансно стабилизированный карбониевый ион. [26]

Схематическое изображение зависимости степени полимеризации от концентрации / реагента F. [27]

Согласно гипотезе Плеша, причина всех этих явлений может состоять в образовании или нейтрализации агентов обрыва при изменении концентрации определенного реагента. Остановимся на том типе катионных процессов, в которых зависимость степени полимеризации от концентрации какого-либо реагента проходит через максимум. [28]

Обратим внимание и на другое важное обстоятельство. При анионной полимеризации, так же как и в катионных процессах, константы сополимеризации зависят от природы среды и противоиона. Причины этого, общие для обоих ионных процессов, нами уже рассматривались ( стр. Для анионных систем известны примеры, где влияние указанных факторов чрезвычайно велико. [29]

Мир, 1966 г.) Матезон, суммируя результаты исследования полимеризации стирола, осторожно констатировал, что катионный процесс протекает с большей скоростью, чем радикальный, и приводит к образованию полимеров относительно низкого молекулярного веса, часто окрашенных. [30]

Страницы: 1 2 3