Введение - катион
Cтраница 3
С другой стороны, во многих случаях введение двухвалентных катионов переходных элементов в цеолиты приводит к тем же мо-лекулярно-ситовым эффектам, что и введение щелочноземельных катионов. Так, замещение 20 - 30 % Na на Zn2 [228] или Ni2 [370] в цеолите типа А приводит, как и в случае обмена Na на Са2, к резкому росту адсорбции азота и аргона. [31]
В качестве дополнительных мер по стабилизации растворов полиокса против окисления рекомендуется использование деиони-зованной воды, буферных растворов с рН 8 и более, введение деактивирующих катионов типа Мп2, образующих комплекс с полимером. [32]
Значение AG ep Для водного раствора заметно отклоняется от регрессионной прямой [61], что объясняется разрушением некоторого числа водородных связей между молекулами воды при введении катиона, приводящим к появлению структурного энтропийного вклада в энергию Гиббса гидратации катиона. На основе простой модели в работе [61] оценена величина этого вклада ( 22 кДж / моль), оценена также величина структурного энталыгийного вклада в энергию Гиббса гидратации катиона, который оказался близким по величине, но противоположным по знаку структурному энтропийному вкладу. [33]
В дальнейшем А. Ф. Тюлин ( 1954) предложил выделять две группы водопрочных агрегатов: группа I связана гуматом Са. Введение катиона Na вместо Са вызывает распад агрегатов; группа II агрегатов склеена клеем из алюмо - и феррисоеди-нений гуминовой кислоты. [34]
Введение катионов никеля в цеолиты, обладающие кислотными свойствами, полностью изменяет направление алкилирования [170] - образуется преимущественно emop - бутилбензол ( 75 %) при практически полном прекращении образования этилбензола. С увеличением содержания никеля этот эффект усиливается. По-видимому, никель является активным центром димериза-ции этилена, и скорость димеризации на никеле лишь немного превышает скорость алкилирования на гидроксильных группах. [35]
При введении катионов Са2 получается катализатор, обладающий некоторой активностью. Однако стабильность этих образцов была мала, а после трех-четырех опытов их активность резко падала. [37]
Это дает основание предположить, что введение катиона другой химической природы может изменить селективность процесса и способность, в первую очередь, дегидратации спиртов. Это подтверждается, если взять кобальтовые формы цеолитов: на ЫаСоЛ, а также на ОкЛ - образцах наблюдается только дегидратация спирта. [38]
Элементарной структурной ячейкой силикатов является кремнекисло-родный тетраэдр SiO; такие тетраэдры могут образовывать циклические, цепные, листовые и трехмерные каркасные структуры. Часть атомов кремния способна замещаться алюминием, но при этом компенсация заряда требует введения дополнительных катионов, что приводит к усилению электростатического вклада в химическую связь кристалла. На примере силикатов иллюстрируются четыре из пяти типов связи, обсуждавшихся в данной главе: ковалентная связь между атомами кремния и кислородом в тетраэдрах, вандерваальсовы силы между силикатными листами в тальке, ионное притяжение между заряженными листами и цепочками, а также водородные связи между молекулами воды и силикатными атомами кислорода в глинах. [39]
В спектрах растворов и кристаллов обнаруживаются те же полосы, которые наблюдаются в атомных спектрах, но расщепленные в поле лигандов. Поэтому исходными при трактовке спектров РЗЭ обычно являются схемы энергетических уровней, определенные при введении катиона РЗЭ в качестве примеси в решетку какого-либо кристалла. Такие схемы позволяют выявить ряд закономерностей в изменении спектров при заполнении / - оболочек и облегчают трактовку спектров. [40]
 |
Параметры элементарной ячейки цеолитов. [41] |
Существенное влияние на величину параметра элементарной ячейки оказывает введение катионов лантана и магния. Как видно из данных табл. 1, увеличение содержания катионов лантана приводит к росту постоянной элементарной ячейки; при введении катионов магния в цеолит а0 изменяется не столь регулярно. Можно заметить, что катионы магния занимают промежуточное положение между катионами кальция и лантана. [42]
Энергии активации реакции и К0 образования С02 и акролеина изменяются при введении добавок ( 2 % атомн. Работа выхода электрона увеличивается при введении в окись меди акцепторных добавок ( S04a - 7 Cl -) и уменьшается при введении катионов Cr, Fe, Li. На рис. 74 показана связь между изменением работы выхода электрона модифицированной окиси меди и изменением энергий активации реакций образования С02 и акролеина по отношению к значениям ф и Е чистой закиси меди. Увеличение работы выхода вызывает уменьшение энергии активации реакции образования акролеина и увеличение энергии активации реакции образования углекислого газа. [43]
 |
Кривые восстановления ( буфер. бура-сода. рН 9 4. 1 - кадион ИРЕА. 2 - продукт взаимодействия кадиона ИРЕА с.| Кривые восстановления ( буфер. аммиак. [44] |
В случае ( I) введение ионов кадмия или свинца приводит к уменьшению высот волн восстановления, тогда как для ж-кадиона ( V) вид его кривой восстановления после введения катионов не изменился. [45]
Страницы: 1 2 3 4