Введение - катион
Cтраница 4
I, § 208 и ниже относительно смачивающих свойств-стекловидных расплавов и особенно эмалей. Введение катионов, которые не входят в структурную решетку стекла, увеличивает смачивание и капиллярные эффекты на поверхности динаса, находящегося в контакте с расплавом. Добавки глинозема ослабляют смачивание, но добавки фосфорной кислоты противодействуют этому отрицательному влиянию. Особенно сильно смачивается кварц, расплавами, когда эти последние содержат силикат закиси железа, который также значительно увеличивает скорость превращения его в тридимит и процесс спекания. Щелочноземельные окислы увеличивают смачивание в следующем порядке: BaOSrOCaOMgO, в полном соответствии с уменьшением ионных радиусов катионов. [46]
 |
Изменение кинематической вязкости растворов полисиликатов кали ( % SiCb с модулями 5 и 10 во времени при добавлении тетраэтиламмония в виДе. [47] |
Гидроокись лития 1 также силикат или полисиликат лития полезны как добав, натриевым или калиевым силикатным системам, модифицируя свойства. Одним из таких свойств является устойчивость поли-силикатной системы, которую часто требуется менять в ту или иную сторону в различных технологиях. Введение катионов тетраэтиламмония ( ТЭА) резко увеличивает устойчивость полисиликатной системы по отношению к гелеобразо-ванию. В малых дозах бромиды и гидроксиды ТЭА малоразличимы по эффекту действия. В больших дозах они перестают быть эквивалентными, так как бромиды значительно увеличивают ионную силу раствора и тем понижают стабилизирующее действие катионов. Гидроксиды четвертичного аммония в отличие от бромидов усваиваются полисиликатной системой, несколько понижая ее общий модуль, но не влияя на стабилизирующий эффект. Среди органических катионов тетраэтиламмоний не является наилучшим по своему действию. Дилер приводит ряд других, более сложных катионов, которые можно вводить в значительно меньших пропорциях, доводя отношение SiCb / ( R4N) 2О почти до 103, для достижения того же результата. [48]
Изоморфное замещение иона В третьим ионом А может сказаться на интервале составов по-разному. Если валентности А и В различны, а анионная решетка X неизменна, то прибавление иона А изменит значение ж, а фаза будет представлять собой бертоллид. С другой стороны, введение катиона А может быть скомпенсировано изменением зарядности иона В без изменения числа ионов ( А В) и X в элементарной ячейке. Эти соединения с контролируемой двойной валентностью, которые могут быть только стехиометрическими твердыми растворами, часто ошибочно относят к бертоллидам. [49]
 |
Зависимость кислотности и каталитической активности в изомеризации о-ксилола - от температуры предварительной обработки магний-декатионированного. [50] |
Из этого рисунка видно, что на магниевых образцах получены в основном такие же результаты, как и на декатионированных цеолитах Y. Концентрация бренстедовских центров возрастает с увеличением температуры прогревания цеолитов от 300 до 425 С, далее до 600 С она остается постоянной, после чего по мере увеличения температуры до 800 С резко падает. Это означает, что введение катионов магния в цеолит NH4Y сдвигает процессы формирования и разрушения бренстедовских кислотных центров в область более высоких температур. Такое же влияние оказывает присутствие катионов магния на пределы термостабильности гидроксильного покрова. [51]
Данные табл. 10 можно условно разделить на 6 групп. Первые три группы образцов имеют степени обмена ионов натрия на La, равные 69, 56 и 27 % соответственно. Группа IV характеризуется иным порядком введения катионов, чем в группах I-III. [52]
Большое внимание уделено получению и исследованию активности катион-декатионированных систем с разной вариацией соотношения декатионирован-ных и катионных участков. В работе впервые изучены цеолиты, содержащие одновременно двух - и трехвалентные катионы. Важность изучения активности указанных цеолитов заключается в том, что катион-декатио-нированные формы цеолитов и составляют активную фазу цеолитсодержащих катализаторсиз, и при определенном порядке введения катионов в цеолит решающую роль в его активности играет количественное соотношение между катионньши и декатионированными участками. [53]
Непосредственное взаимодействие трех щелочных катионов в содалитовой ячейке ионного кристалла энергетически невыгодно, так как эти ионы будут отталкиваться друг от друга. Поэтому окклюзия молекулы соли типа, например, NaCl компенсирует прямое взаимодействие катион - катион путем дополнительного взаимодействия между щелочными катионами и анионом-гостем, находящимся в центре содалитовой ячейки. Вновь введенный катион может легко занимать незаполненные места локализации катионов. Возникающее при введении гостевого катиона соли отталкивание катион - катион компенсируется стабилизующим действием гостевого хлор-аниона путем обеспечения координации, близкой к тетраэдрической ( к. [54]
При обмене металлсодержащего катиона с силикагелем катион связывается быстро и относительно прочно, так что промывкой водой его удалить нельзя, хотя в этих целях можно использовать разбавленную минеральную кислоту. Устойчивость к удалению водой обусловлена неблагоприятным характером равновесия реакции гидролиза ( ср. Однако прочное связывание возможно и вследствие обмена лигандами между катионом и поверхностной силоксильной группой, и значение такого обмена зависит и от условий процесса, и от природы катиона. Однако реак-ционноспособные катионы в некоторой степени обмениваются лигандами сразу при введении катиона на поверхность. [55]
Многочисленные структурные исследования были направлены на выяснение мест локализации катионов в цеолитах со структурой фожазита. В некоторых случаях ионы редкоземельных металлов после термической обработки цеолитов удерживаются необратимо. Ол-сон и др. [61] показали, что при нагревании эти ионы перемещаются из больших открытых полостей в содалитовые ячейки. Мейер и Мак-Даниэль [62] предложили метод, в котором такое перераспределение используется для удаления ионов, локализованных в нежелательных положениях, и для необратимого введения желаемых катионов. [56]
Введение ионов Са2 после некоторого предела оказывает стилизирующее действие на структуру. Действительно, активность образца HF-607 ( 90) после нескольких регенераций падает почти на два порядка. Это резкое снижение каталитической активности связано с разрушением кристаллической структуры декатио-нированного цеолита в условиях высокотемпературной ( 550 С) регенерации. Как показало рентгенографическое исследование свежего и регенерированного образцов, первый дает четкую дифракционную картину, а второй - рентгеноаморфен. Введение катионов Са2 более 40 % существенным образом увеличивает термическую стабильность цеолита, и при их содержании - 60 % разрушения кристаллической решетки уже не происходит; первоначальная активность не изменяется после многих ( до 20) регенераций. [57]
Однако хорошо известно, что у мордени-тов основная система каналов одномерна и катионы выступают из стенок каналов. Отчасти благодаря этому, если изменяется размер катиона, то меняются диффузионные характеристики и активность морденита. В работах [41, 42] сообщается о результатах крекинга н-октана и метилоктана на Н - мордените, модифицированном катионами щелочных и щелочноземельных металлов. В этих работах рассмотрено влияние катиона как основной причины конфигурационной селективности. Авторы [36] также изучили адсорбцию и крекинг я-гексана, н-октана и 3-метилпентана на мордени-тах, эффективный размер пор которых изменяли введением катионов с соответствующим ионным радиусом. Было установлено, что при конкурирующем крекинге смешанного сырья морденит ВаН проявляет конфигурационную селективность в отношении парафинов с четвертичными углеродными атомами, причем это явление ослабевает при увеличении температуры реакции. [58]
Замещение некоторых ионов ОН - в слое М ( ОН) 2 атомами кислорода оксоионов. Если в слое состава М ( ОН) 2 один из ионов ОН - замещается на атом кислорода нитрат-иона, то слой остается электрически нейтральным. При этом остальные атомы иона NO3 - располагаются вне слоя. Между атомом кислорода ионов NO3 - и ОН соседних слоев осуществляется водородная связь. Если в слое типа С6 состава Си ( ОН) 2 / 4 часть ионов ОН - замещается на атомы О сульфатных ионов, то возникает необходимость во введении дополнительных катионов. [59]
Отмечают, что катализатор рассматриваемого типа довольно быстро теряет свою активность из-за адсорбции на его поверхности поливлкилэтов. Одним из путей восстановления активности катализатора является его термическая обработка в токе изобутвна, не содержащего олеф. Такой прием, осуществляемый при 31б С, позволяет восстановить активность катализатора. На регенерированном каталлзаторе получают алкилат с выходом до Ibu o ( по бутеиу-1), содержаний 8и углеводородной фракции Cg-C p и до 4 - 9 с триыетилпентанов. Аналогичные результаты были получены при продувке слоя дезактивированного катализатора при i.6 C водородом. Возможен и другой способ поддерживания активности катализатора - ввод растворителя ( вероятно углеводородов изостроения) в поток реагентов, когда потеря каталитической активности еще невелика. Растворитель вымывает полиалкилаты с поверхности катализатора. Такой способ позволяет существенно продлить активность и селективность катализатора. Va и j2 / o / VhJ, прокаленный при температуре 650 С в точение 2 ч после введения соответствующих катионов. Самыми благоприятными условиями проведения реакций являются: температура 82 С, давление j5 эт, мольное соотношение изоб. [60]
Страницы: 1 2 3 4