Введение - атом - фтор
Cтраница 2
Рассмотрение данных спектров ЯКР на ядрах 35С1 ( табл. 9) полифторароматических производных элементов VA и VIA подгрупп показывает, что введение атомов фтора в ароматическое кольцо во всех случаях повышает резонансную частоту атома хлора, что может свидетельствовать о большей ковалентности связи гетероатом - хлор для полифторйрованных соединений по сравнению с углеводородными аналогами. Эти данные находятся в соответствии с зарядами на атоме хлора, вычисленными по САК - сдвигу в спектрах рентгеновской флуоресцентной спектроскопии. [16]
В 40 - х годах И. Л. Кнунянц открыл реакцию расщепления а-окисей фтористым водородом с получением фторэтанола FCH2 - CH2OH, которая была использована для введения атома фтора в молекулы органических соединений. [17]
В спектрах поглощения в видимой области производных 2 3-ди-фторантрахинона максимум поглощения сдвинут на 5 - 16 ммк в сторону длинных волн по сравнению со спектрами аналогичных фтор-несодержащих соединений; интенсивность поглощения после введения атомов фтора в большинстве случаев увеличивается. Для исследования влияния положения атома фтора на характеристики спектров соединений был предпринят синтез изомерных 2-аминофтор-антрахинонов. [18]
Понимая главную задачу и предмет химии как изучение изменений химических веществ в ходе процессов, автор сосредоточил внимание в основном на новых превращениях, которые затрагивают химию двойной связи, сопряженные ненасыщенные системы кратных связей и кратной связи, в которую входит гетероатом, главным образом на примере кислорода и азота, свойствах углерод-галоид связи, модифицированной введением атомов фтора в молекулу. Выявление закономерностей влияния атомов фтора на свойства углеродного остова разной структуры - ключ к целенаправленному синтезу многих органических соединений, включая гетероциклические. [19]
Введение атомов фтора в бензольные кольца приводит к изменению углов связей между атомами углерода этих колец. [20]
Фторсодержащие гетероциклы привлекают внимание химиков и биологов, так как многие производные обладают выраженным биологическим эффектом. Введение атома фтора в гетероциклические соединения повышает их растворимость в ли-пидах, а также способность проникать через клеточные мембраны. Продолжая исследования фторированных азот - и серусодержащих гетероциклов [1, 2], мы осуществили синтез фторированных производных бензофуроксана и исследовали химические трансформации последних под действием нуклеофилов. [21]
Макромолекула поливинилфторида, так же как и макромолекулы полиэтилена и поливинилового спирта, представляет собой плоскую зигзагообразную цепь. Поэтому введение атома фтора в полимерную цепочку не препятствует образованию кристаллической структуры. [22]
 |
Газофазная ОН-кислотность ряда замещенных фенолов АгОН. [23] |
Принимая во внимание олектроноакцепторное индуктивное влияние полифторарильных групп, можно ожидать более высокую кислотность фторсодержащих фенолов и тиофенолов, ароматических спиртов и меркаптанов по сравнению с их нефторированными аналогами. Так, введение атомов фтора в ароматическое кольцо существенно увеличивает кислотность фенолов в газовой фазе. При этом атомы хлора оказывают большое влияние на кислотность фенолов, чем атомы фтора. Последнее утверждение основано на предположении аддитивности влияния атомов фтора из различных положений бензольного кольца в газовой фазе. Подобная аддитивность наблюдается для кислотности фторфенолов в воде ( табл. 42), причем основной вклад в кислотность пентафтор-фенола вносят орпго-атомы фтора и несколько меньший - лета-атомы фтора; атом фтора из / гара-положения практически не влияет на кислотность фенола. [24]
 |
Относительные характеристики удерживания н-парафинов. [25] |
Например, на сквалане введение атома фтора вместо водорода в толуол повышает теплоту растворения примерно на 0 5 ккал / моль. На ПФП эта же разность составляет лишь 0 2 ккал / моль. [26]
Методики синтезов фторароматических соединений расположены в следующем порядке. Вначале приводятся несколько примеров введения атомов фтора в ароматическое ядро по реакции Бальца - Шимана. Далее даны синтезы о-нитро - и 2 4-динитро фторбензолов в качестве примера замены ароматически связанного атома хлора на фтор под действием фторидов калия и цезия в растворителе и в отсутствие растворителя. Во всех остальных методиках описаны синтезы полифторароматических соединенней. При этом сначала приведены синтезы ключевых соединений - полифто-рированных ароматических соединений4 и их галогенпроизводных. Затем следуют соединения с карбонильной и карбоксильной группами и их производные, хиноны, оксисоединения и простые эфиры, соединения, содержащие серу, ароматические амины, гидразины и нитросоединения. В конце приведено несколько примеров синтеза полифторсодержа-щих гетероциклических соединений по реакции внутримолекулярного нуклеофильного замещения атома фтора. Для того чтобы найти методику синтеза конкретного соединения, необходимо пользоваться предметным указателем. [27]
Строение полученных соединений могло быть установлено благодаря работам Свартса и других исследователей, проделанным в этой лаборатории. Свартс [2] яашел, что введение атома фтора облегчает замещение других атомов хлора, соединенных с тем же атомом углерода, на атомы фтора. [28]
В дальнейшем было установлено, что введение атомов фтора изменяет длину соседних связей. Так, в полифторэтанах расстояние между атомами углерода меньше, а связь между ними более устойчива к реакциям окисления, чем в незамещенном этане. [29]
Все известные в настоящее время способы введения атомов фтора в ароматическое ядро можно условно разделить на три основные группы. [30]
Страницы: 1 2 3