Введение - атом - галоген
Cтраница 2
Отмеченное вначале этого раздела явление очень часто сохраняется и в тех случаях, когда молекулярная масса возрастает не за счет увеличения числа С-атомов, а вследствие введения атомов галогена в молекулу экстрагента. Чем больше атомный номер галогена, тем значительнее он уменьшает экстрагирующую способность растворителя. [16]
Наличие полярного эффекта может приводить к отклонениям от соблюдения принципа БЭП, коюрый учитывает только энергетические соотношения. Введение атома галогена к р-чднкачьному центру стабилизирует раликгл ( см. стр. [17]
Введение атома галогена уменьшает энергию разрыва С - Н - связей. [18]
Растворимость уменьшается по ряду: незамещенный реагент С1 Вг I. С другой стороны, введение атомов галогенов повышает чувствительность определения конечной точки в ряду тетра-1 ди-1 тетра - Вг ди - Вг ди - С1 незамещенный реагент. При введении галогенов во фталеино-вое ядро эти эффекты несколько уменьшаются. [19]
Ацетоацетарилидные моноазопигменты, не содержащие нитро-группы в диазосоставляющей, в отличие от ганза желтых, как правило, имеют зеленоватый оттенок, низкую красящую способность и прочность. Их прочностные характеристики возрастают при введении атомов галогена. Красящая способность увеличивается при введении батохромных групп. Однако в настоящее время в практике применяется довольно небольшое число моноазопигментов такого типа. Пигмент желтый 49 применяется для крашения искусственного шелка в массе, а также бумаги, используемой в производстве слоистых пластиков. [20]
Как известно из химической кинетики, состав продуктов при необратимых последовательно-параллельных реакциях определяется соотношением исходных веществ ( галогена и углеводорода или его хлорпроизводного) и соотношением констант скоростей последовательных стадий. Галогенирование с замещением атомов водорода относится к процессам, в которых введение атомов галогена все более затрудняет дальнейшее замещение. Это вытекает из ранее отмеченного дезактивирующего влияния хлора на атомы водорода при соседних углеродных атомах. Так, хлористый этил хлорируется втрое медленнее этана, но для соединений с более длинной цепью углеродных атомов различие уменьшается, так как дезактивирующее влияние хлора быстро затухает. Наоборот, накопление атомов галогена ведет к значительному снижению реакционной способности, и замещение последних атомов водорода с образованием пергалогенпроизводных протекает с большим трудом. [21]
Степень диссоциации органических кислот зависит от развития цепи и сложности строения радикала. В ряду метана самой сильной кислотой является муравьиная кислота Н - СООН, затем уксусная, а более высокомолекулярные являются весьма слабыми электролитами, Значительно увеличивает степень диссоциации введение атомов галогенов в состав радикала ( см. стр. [22]
 |
Активность 5 - ( галогено феиил-1 2-дигидро - ЗН-14 - бенздиазепии-2 - онов. [23] |
Наиболее активные транквилизаторы найдены среди 5-арил - либо 5-гетарил - ( пири-дил, тиенил, индолил и др.) - 1 4-бенздиазепинов. Оптимальной активностью обладают соединения, содержащие у атома Cg бензольное ядро с атомами галогенов или другими электроноакцептор-ными группами в орто-положе-нии. Введение атомов галогенов в орто-положение кольца С приводит к существенному ( в 2 - 5 раз) повышению активности бенздиазепинонов по тесту антагонизма с коразолом. [24]
Прямое галогенирование карбоновых кислот можно реализовать либо как процесс, катализируемый кислотой ( обычно - реакция Гелля - Фольгарда - Зелинского [6]), либо альтернативно, как свободнорадикальный процесс. Первый подход приводит исключительно к а-галогенированным продуктам; второй - менее селективен. Для введения атома галогена в жирную кислоту можно применять различные реагенты, однако в классическом методе по Геллю используется красный фосфор и бром или хлор, что обычно приводит к а-галогенированию. Существует несколько модифицированных методик, включая использование брома в присутствии каталитических количеств трихлорида или трибромида фосфора. Получение метилового эфира 2-бром - 2-метилдодекановой кислоты схема ( 7) включает применение брома, трибромида фосфора [9] и последующую этерификацию метанолом промежуточного бромангидрида а-бромкислоты. [25]
 |
Свойства сополимеров полиэфиров 1 2-циклогександиола. [26] |
Обычно введение боковых метильных групп в молекулы гликолей с короткой цепью приводит к повышению жесткости сополимеров полиэфиров на их основе. Еи, но снижаются а, ар и аи отвержденных продуктов. При введении атомов галогена в состав диола разветвленного строения получают полиэфиры, сополимеры которых отличаются высокой жесткостью и малой деформируемостью. Нельзя, однако, не отметить, что характер влияния состава гликолей на механические свойства сополимеров может изменяться в зависимости от степени ненасыщенности исходных полиэфиров и в ряде случаев различаться для жестких и эластичных продуктов. [27]
 |
Константы диссоциации органических кислот при 25 С.| Схема, строения муравьиной кислоты НСООН. [28] |
Степень диссоциации органических кислот зависит от развития цепи и сложности строения радикала. В ряду метана самой сильной кислотой является муравьиная кислота Н - СООН, затем уксусная, а более высокомолекулярные являются весьма слабыми электролитами. Значительно увеличивает степень диссоциации введение атомов галогенов в состав радикала ( см. с. [29]
Степень диссоциации органических кислот зависит от развития цепи и сложности строения радикала. В ряду, метана самой сильной кислотой является муравьиная кислота Н - СООН, затем уксусная, а более высокомолекулярные являются весьма слабыми электролитами. Значительно увеличивает степень диссоциации введение атомов галогенов в состав радикала ( см. с. [30]
Страницы: 1 2 3