Cтраница 2
Введение нитрогруппы в 3-и 4-положения фенола понижает значения Rf этих соединений по сравнению с фенолом в системе I. Это может быть следствием увеличения кислотности фенольного гидроксила за счет электронного эффекта нитрогруппы или результатом взаимодействия между нитрогруппой и водородным атомом амидогруппы. [16]
Для введения нитрогруппы в органические соединения применяют главным образом азотную кислоту. [17]
Для введения нитрогруппы в молекулу ароматического соединения применяется азотная кислота различной концентрации. В процессе нитрования выделяется вода, снижающая концентрацию кислоты. Хотя реакция нитрования в отличие от реакции сульфирования почти необратима, однако по мере разбавления кислоты снижается скорость реакции и по достижении определенного разбавления реакция полностью прекращается. Следует иметь в виду, что разбавленная азотная кислота действует на органические вещества окисляюще, образуя побочные продукты реакции. [18]
Хотя введение нитрогруппы в ядро анилина заметно понижает его основность, нитранилины все же еще обладают основным характером и дают соли с минеральными кислотами, которые, однако, очень легко, гидролизуются при действии воды. Введение более одной нитрогруппы в ядро ведет к дальнейшему понижению основности; действительно, лолинитрамины проявляют лишь незначительную склонность к образованию солей. То же относится и к галоидозамещенным аминам. [19]
Хотя введение нитрогруппы в ядро анилина заметно понижает его основность, нитранилины все же еще обладают основным характером и дают соли с минеральными кислотами, которые, однако, очень легко, гидролизуются при действии воды. Введение более одной нитрогруппы в ядро ведет к дальнейшему понижению основности; действительно, полинитрамины проявляют лишь незначительную склонность к образованию солей. То же относится и к галоидозамещенным аминам. [20]
С введением нитрогрупп в фенилизоцианат увеличивается выход аминов за счет уменьшения выхода мочевины. Дини-тро - и 2 4 6-тринитрофенилизоцианаты дают только амины. Введение метокси - или метальной группы в - положение уменьшает выход аминов. [21]
При введении нитрогруппы в молекулу анилина, как и в - случае фенолов, максимум поглощения смещается, но в область больших длин волн. [22]
При введении нитрогруппы в амины основность их падает. Так, я-нитроанилин примерно в 4000 раз менее основен, чем анилин. У ариламинов, например, у дифениламина, основность значительно ниже, чем у анилина, и при введении нескольких нитрогрупп ариламины приобретают кислотные свойства и используются в качестве кислотных красителей. [23]
При введении нитрогруппы или атома галогена в молекулу мало реакционноспособного фенола активность фенольного ядра в реакции Симониса обычно возрастает. [24]
При введении нитрогруппы в молекулу ароматического соединения плотность полученного вещества повышается по сравнению с исходным веществом; температура кипения также возрастает. Нитропроизводные ароматических углеводородов нерастворимы в воде и имеют нейтральный характер. Многие из них при обычной температуре кристалличны, некоторые имеют желтую окраску. [25]
Если для введения нитрогруппы пользуются окислами азота, получающимися при действии азотной кислоты на мышьяковистый ангидрид, то здесь мы имеем дело с реакциями, свойственными № Оз. Газы же, образующиеся при нагревании азотнокислого свинца, не содержат NO и № Оз и смешаны с кислородом, вследствие чего обладают иным действием. [26]
Основным методом введения нитрогруппы в молекулу ароматического углеводорода является нитрование смесью азотной и серной кислот ( нитрующая - смесь) в жидкой фазе. Серная кислота является не только водоотнимающим средством, но и катализатором, а также препятствует протеканию окислительных реакций и способствует более полному использованию азотной кислоты. [27]
Основным методом введения нитрогруппы в молекулу ароматического углеводорода является нитрование смесью азотной и серной кислот ( нитрующая смесь) в жидкой фазе. Серная кислота является не только водоотнимающим средством, но и катализатором, а также препятствует протеканию окислительных реакций и способствует более полному использованию азотной кислоты. [28]
Установлено, что введение нитрогруппы вместо хлорида в маг-незон ХС приводит к получению реактива, отличающегося более высокой чувствительностью н избирательностью реакции, а также более быстрым развитием окраски растворов. [29]
Таким образом для введения нитрогруппы в о - или л-положение ароматического амина необходимо стабилизировать или защищать аминогруппу путем замены в ней атома водорода на ацильную группу. Такая защищенная аминогруппа несколько менее энергично активирует ароматическое ядро, но ориентирует входящую при нитровании нитро-группу главным образом в - положение, а если оно занято, то в о-положение. Само нитрование аминов с защищенной аминогруппой протекает с меньшим образованием побочных продуктов. [30]