Cтраница 2
При введении галогена в радикал кислоты или хлорангидрида кислоты галоген становится обычно в а-положение к карбоксилу. [16]
При введении галогена в боковую цепь необходимо нагревание. Реакцию проводят на свету в отсутствие катализаторов. [17]
Затем происходит введение галогена замещением фосфорильной; группы с обращением конфигурации. [18]
Как влияет введение галогенов на силу карбоновых кислот. [19]
Общие методы введения галогена в органическую молекулу были обсуждены в разд. Здесь мы рассмотрим некоторые характерные синтезы важных промышленных продуктов. [20]
В атом методе введение галогена происходит в результате нуклеофиль-ного замещения сульфонатной группы и сопровождается обращением конфигурации. [21]
Полагают, что введение галогена в дальнее положение происходит в обоих реакциях ( иодамидиой и бромамидной) по цепному механизму, аналогична реакции Гофмана - Лефлера. [22]
Цифры показывают порядок введения галогена. [23]
Галогенированием называется процесс введения галогена в молекулу органического вещества. [24]
Наиболее распространенным способом введения галогена в молекулу углевода является нуклеофильное замещение сульфонил - - оксигруппы действием галогенид-иона или нуклеофильное раскрытие эпоксидного цикла. В первом случае легкость замещения убывает в ряду; I Вг Cl F; реакция идет в том случае, если полярные и стерические факторы благоприятствуют осуществлению 5м2 - механизма ( см. разд. Введение фтора во вторичные положения замещением сульфонилоксигрупп затруднено вследствие низкой нуклеофильности и высокой основности фторид-иона, что благоприятствует реакции элиминирования. [25]
Существует несколько методов введения галогена в диазино-вое кольцо. Самый распространенный из них это галогенирование гидроксидиазинов фосфорилгалогенидами, тригалогенидами фосфора и ( реже) его пентагалогенидами. Иногда атом галогена вводят уже при синтезе диазинового кольца; такими примерами могут служить получение 3-гидрокси - 4 5-дихлорпиридазина по схеме ( 1) ( R1 R2 С1) и прямой синтез 5-галогенпиримидинов [137] из галогенмалоновых альдегидов. Успех этих синтезов зависит от устойчивости образующихся галогенпроизводных в реакционной среде. [26]
Существует несколько методов введения галогена в диазино-вое кольцо. Самый распространенный из них это галогенирование гидроксидиазинов фосфорилгалогенидами, тригалогенидами фосфора и ( реже) его пентагалогенидамп. Иногда атом галогена вводят уже при синтезе диазинового кольца; такими примерами могут служить получение 3-гидрокси - 4 5-дихлорпиридазина по схеме ( 1) ( R1 R2 С1) и прямой синтез 5-галогенпиримидинов [137] из галогенмалоновых альдегидов. Успех этих синтезов зависит от устойчивости образующихся галогенпроизводных в реакционной среде. [27]
Повышение кислотности при введении галогена в радикал кислоты объясняется следующим образом. [28]
Основные свойства анилинов от введения галогенов ослабляются. [29]
Известны три общих метода введения галогена в ароматическое соединение с помощью электрофильного реагента. Такими реагентами, в порядке увеличивающейся реакционной способности, являются: 1) молекулярный галоген; 2) молекулярный галоген в присутствии катализатора, такого как галогениды иода, олова ( IV), железа ( III), сурьмы ( V) и алюминия; 3) положительно заряженный галоген, обычно связанный с носителем, например ионом хлорноватистой кислоты. Выбор одног из этих методов зависит от нуклеофильности ароматического субстрата. Так, хотя хлор или бром реагируют с бензолом в полярных или кислых растворителях, однако реакция проходит очень медленно; для завершения реакции между хлором и бензолом требуется несколько дней. С другой стороны, реакция брома с анилином протекает настолько быстро, что ее можно проводить в разбавленных водных растворах при комнатной температуре. Но даже в этих условиях невозможно прекратить реакцию раньше, чем образуется 2 4 6-триброманилин. Это обусловлено, в основном, тем, что каждый из промежуточно образующихся броманилинов является более слабым основанием, чем предыдущий, и поэтому менее способен к протонированию. Для удобства дальнейшее изложение разделено на три части, в которых будут обсуждены реакции фторирования, хлорирования и бромирования, иодирования. [30]