Cтраница 3
Имеется бесчисленное множество методов введения галогена в органическую молекулу, их строгая классификация невозможна. [31]
Как правило галогентриазины получают введением галогена в триазиновое кольцо путем замещения других функциональных групп: оксо -, тиоксо -, галогена или водорода на галоген. [32]
Увеличение константы диссоциации при введении галогена в радикал кислоты объясняется тем, что хлор, как более электроотрицательный элемент, оттягивает к себе электроны от соседнего углеродного атома, вследствие чего последний приобретает некоторый положительный заряд. В свою очередь этот атом углерода притягивает электроны от соседнего атома углерода. [33]
Увеличение константы диссоциации при введении галогена в радикал кислоты объясняется тем, что хлор, как более электроотрицательный элемент, оттягивает к себе электроны от соседнего углеродного атома, вследствие чего последний приобретает некоторый положительный заряд. В свою очередь, этот атом углерода притягивает электроны от соседнего атома углерода. Таким образом, сдвиг электронов в сторону хлора происходит по всей цепи атомов, и в конечном итоге атом водорода в карбоксильной группе легче отщепляется в виде иона, чем водород в карбоксильной группе уксусной кислоты. Этот сдвиг электронов усиливается по мере увеличения числа атомов галогена и поэтому трихлоруксусная кислота в данном ряду является самой сильной кислотой. [34]
Наиболее простым и удобным способом введения галогена ( хлора и брома) в ароматическое ядро является галогенирование с помощью элементарного галогена. [35]
Этим же объясняется и невозможность введения галогена в ароматическое ядро действием галогеноводородной кислоты, в которой галоген всегда отрицательно заряжен. Учитывая правило вхождения заместителей в ароматический углеводород, легко установить требуемый порядок введения их для получения желаемого изомера. [36]
Получение из спиртов оксониевых ионов и введение галогена можно осуществить в одну стадию, если действовать на соответствующий спирт газообразными хлоро - и бромоводородом или концентрированными растворами соответствующих кислот. Иодоводород - сильный восстановитель, что приводит к осложнениям, например к превращению полученного алкилиодида в углеводород; во фторовоДороде слишком прочна связь Н - F ( 569 кДж / моль) и, кроме того, в ионизирующем растворителе, каким является спирт, фторид-анион оказывается слишком слабым нуклеофилом ( см. разд. [37]
По Сьютеру [26], эффект от введения галогена увеличивается по мере возрастания атомного веса галогена. [38]
Реакции обмена галогена как средство для введения галогена к вторичным атомам углерода в стероидной молекуле мало пригодны. [39]
Чатервей и Ортон [21] предложили для введения галогена в анилин использовать хлористый или бромистый азот. [40]
По Сьютеру [26], эффект от введения галогена увеличивается по мере возрастания атомного веса галогена. [41]
Ароматические углеводороды при нормальных условиях процесса введения галогена в ядро ( см. § 5) не насыщают своих двойных связей, N4 замещая лишь атом водорода галогеном. Эти два свойства определяют различие J характера двойных связей в ароматических и алифатических соединениях. [42]
Галогенирование ( галоидирование) органических соединений - это введение галогена в молекулу, осуществляемое путем замещения или присоединения. [43]
Замещение диазогруппы на ион галогена является важным методом введения галогенов в ароматическое кольцо, альтернативным прямому галогенированию. Этот метод имеет преимущество перед галогенирова-нием, поскольку образуется единственный изомер. Введение иода может происходить в отсутствие медного катализатора. Реакция арилдиазомиевых солей с растворами нодида калия или натрия протекает легко, приводя к арилиодидам, обычно с хорошими выходами. Механизм этой реакции подробно не изучен, но предполагают, что и восстанавливающие свойства иодид-иона и образование трииодид-иона могут облегчать реакцию по сравнению с реакцией других галогенид-ионов. [44]
Замещение диазогруппы на ион галогена является важным методом введения галогенов в ароматическое кольцо, альтернативным прямому галогенированию. Этот метод имеет преимущество перед галогенирова-нием, поскольку образуется единственный изомер. Введение иода может происходить в отсутствие медного катализатора. Реакция арилдиазониевых солей с растворами иодида калия или натрия протекает легко, приводя к арилиодидам, обычно с хорошими выходами. Механизм этой реакции подробно не изучен, во предполагают, что и восстанавливающие свойства иодид-иона и образование трииодид-иона могут облегчать реакцию по сравнению с реакцией других галогенид-ионов. [45]