Cтраница 1
Введение галоида в бензольное ядро в определенное положение может повести к тому, что окисление жирной боковой цепи азотной кислотой уже не будет, подчиняться обычным правилам; при этом наличие непосредственно рядом находящегося галоида защищает более длинную боковую цепь. [1]
Введение галоидов з состав пластификаторов всегда уменьшает пожароопасность; это объясняется их негорючестью, а также тем, что они выделяют негорючие пары. В этом отношении трихлорфенилфосфат превосходит трнкрезнлфталат; в некоторых составах в качестве пластификатора применяют хлорированное хлопковое масло. Фосфаты бромирозанного крезола рекомендуют как особенно эффективные соединения в составах, предназначенных для негорючих покрытий тканей. [2]
Введение галоида в метиленовую группу 2 4-дихлорфен-оксиуксусной кислоты существенно снижает физиологическую активность соединения. Так, 2 4-дихлорфеноксифторуксусная кислота значительно менее активна, чем 2 4 - Д [40, 41], причем () - форма 2 4-дихлорфеноксифторуксусной кислоты несколько более сильно стимулирует рост отрезков эпикотиля гороха, чем ( -) - форма и рацемическая смесь. Форма 2 4-дихлорфеноксифторуксусной кислоты более активна и как гербицид. [3]
Для введения галоида в ароматическое ядро нужно нагревать реакционную смесь до температуры 80 С в присутствии катализатора. [4]
Поскольку введение галоида в иара-положение 2-фенилэтилхлорида оказывает ускоряющее влияние, замедляющий эффект галоида в 2-галоидэтилбромидах, возможно, отчасти пространственный. Однако сравнение фтористых соединений с хлористыми показывает, что дело не только в пространственных препятствиях. Возможно, в дигалоидопроизводных электростатический электро-ноакцепторный эффект вицинального галоида также оказывает неблагоприятное влияние па скорость реакции [16, 124] в силу того, что уже в переходном состоянии в какой-то степени происходит разрыв связи. [5]
Если введение галоида по какой-либо причине не удается осуществить, действуя хлором, или если хлор не вступает в то место молекулы, где хотят произвести замещение, то прибегают ( редко. [6]
Для введения галоида в боковую цепь, а не в бензольное ядро - необходимо действовать галоидом на углеводород при температуре его кипения и по возможности - при хорошем освещении), которое, ускоряя галоидирование, одновременно направляет атомы галоида в боковую цепь, даже на холоду. Он показал, что толуол ( I) может в некоторых случаях реагировать в виде своей тауто-мерной формы ( II) с семициклической двойной связью. [7]
Для введения галоида в ароматическое ядро нужно нагревать реакционную смесь до температуры 80 в присутствии катализатора. [8]
Иногда введение галоида в молекулу, содержащую карбоксил, усиливает кислотные свойства; например, трихлоруксусная кислота диссоциирует на ионы в такой степени, что может быть сравнена в этом отношении с более сильными неорганическими кислотами. В алифатических кислотах, с удалением галоида и карбоксильной группы друг от друга, такое влияние галоида на карбоксил уменьшается ( ср. Галоидированные бензойные кислоты диссоциируют сильнее, чем незамещенная кислота. [9]
Это введение галоидов в уксусную кислоту вызывает повышение ее кислотных свойств: трихлоруксусная кислота является сильной кислотой. [10]
Если введение галоида па какой-либо причине не удается осуществить, действуя хлором, или если хлор не вступает в то место молекулы, где хотят произвести замещение, то прибегают ( редко. [11]
Поскольку введение аксиального галоида в а-положение по отношению к кетогруппе часто является весьма простой операцией, это правило имеет большое диагностическое значение. Интересно, что введение в а-положение аксиального атома фтора оказывает противоположное влияние на знак эффекта Коттона. Так, например, атомы иода, брома и хлора, обладающие сильной положительной дисперсивностью, характеризуются высоким значением атомной рефракции. [12]
При введении галоида в боковую цепь метильная группа приобретает свойства мета-ориешанта. [13]
Общие способы введения галоидов в органические тела уже известны читателю ( см. § § 119 и 202), но в особенности стоит заметить, что при всем химическом сходстве хлора и брома их замещающее действие не всегда одинаково. В доказательство значения двух последних моментов могут быть приведены интересные факты, относящиеся к веществам, которых происхождение уже видно из их названий. Трибромгидрин глицерина трехбромистыйаллал, двуобромлепный бромистый изопропил и однобромленный двубромистый пропилен, отвечающие формуле С3И6Вг3, все изомерны между собою, а соответствующие им хлористые продукты, приготовленные темп же самыми различными способами - все представляют одно и то же. Далее, однобромленный бромистый изопропил и двубромистый пропилен тожественны, но при сильном, сразу произведенном обромлении бромистого изопропила можно получить трехобромлснный бромистый изопропил, и продукт этот оказывается изомерным, а не тожественным с двуобромлен-ным двубромистым пропиленом. [14]
Имеется метод введения более дорогих галоидов, брома и иода, в органические соединения, использующий вытеснение их хлором из неорганических соединений. Смесь, отвечающая по содержанию NaBrO8 - ( - 5NaBr ( или таким же соединениям иода) при обработке их раствора хлором отдает весь свой бром, соотв. [15]