Cтраница 2
Особенный интерес представляет введение галоида в ацетилен замещением в нем водорода. Одногалоидозамещенные ацетилены, а особенно его двугалоидопроизводные, например, дииодацетилен C2J2, действующие, главным образом, на дыхательный центр - в высшей степени токсичны, при чем последний по ядовитости превосходит синильную кислоту в 5 - 7 раз. Однако, химическая неустойчивость ( тоже следствие состава и строения, именно - ненасыщенности) и трудность получения не дает возможности боевого применения веществ этого типа. [16]
Можно ожидать, что введение галоида в молекулу вещества, особенно если оно уже обладает снотворным действием, будет усиливать его активность. [17]
В соединениях некоторых типов введение галоидов может вызывать такие изменения в свойствах соединения, что они превысят всякое влияние, обусловленное молекулярным весом. [18]
Подробный обзор по реакциям введения галоида в ароматические углеводороды и их производные приведен в фундаментальной монографии проф. [19]
Увеличение непредельности молекулы нитрила или введение галоида в углеводородный радикал ведет, как обычно, к повышению токсичности. Они легко получаются отнятием воды от этилен-циангидрина CH2OH - CH2CN и последующим присоединением бромистого водорода. Еще более токсичны нитрил пропиоловой кислоты - цианацетилен CHe C-CN и нитрил ацетилендикарбоновой кислоты - дициан-ацетилен CN-C CCN. Последнее, весьма интересное вещество30 получается отнятием воды от соответствующего диамида C2 ( CO - NH2) 2 и представляет собой белые кристаллы с темп. [20]
Подобное же действие происходит при введении галоидов в молекулу анилина. Присутствие галоидов в ядре понижает основные свойства аминогруппы. Например, 2 4 6-триброманилин уже не растворяется в разбавленной соляной кислоте и находится в классе С. [21]
Резко меняется действие вещества при введении галоидов в молекулу углеводородов. [22]
Какие реагенты могут применяться при введении галоида в молекулы ароматических соединений. [23]
Из приведенных данных видно, что введение галоида повышает плотность соединения, причем полииодпроизводные, такие, например, как СНгЬ, СН13, СЦ, являются органическими соединениями, обладающими наибольшей плотностью. [24]
Можно подобрать условия реакции, способствующие введению галоида либо исключительно в ядро, либо исключительно в боковую цепь. Ниже приведены примеры обоих направлений этой реакции. [25]
Тетрагалоидные производные конъюгированных диолефинов легко получаются введением галоида в избытке в раствор диолефинов, охлажденный до 0 или даже ниже. Часто они существуют в двух стереоизомерных формах. [26]
Если органическое соединение имеет функциональные группы, введение галоидов в его состав часто облегчается. К таким функциональным группам относятся группы СО и СООН, которые, вместе с тем, оказывают решающее влияние и на место введения галоида ( см. разделы, посвященные галоидированию альдегидов и кислот, стр. [27]
В жирном ряду из предельных углеводородов при введении галоида не удается получить О. В. Зато присутствие в молекуле, одновременно с галоидом еще и непредельной ( двойной и особенно тройной) связи - сильно отзывается на токсичности соединения, увеличивая ее. Так, галоидные аллилы типа СН2 СН - СН2Х ( где X - атом галоида) - значительно токсичнее во всех отношениях, чем соответствующие непредельные углеводороды или предельные галоидо-производные. Хлориодэтилен, СНС1 CHJ - является заметным лакри-матором. Дибром-2 - бутилен, СН2Вг - СН СН-СН2Вг, - также обладает сильными слезоточивыми свойствами; наоборот, несимметричный изомер последнего - 3 4-дибром - 1-бутилен СН2 СН - СНВг - СН2Вг, - не действует на глаза. Подобное влияние симметрии молекулы на свойства вещества может быть отмечено в целом ряде случаев. [28]
Кислотные свойства жирных кислот заметно усиливаются при введении галоида в радикал. Галоид в галоидо-замещенных кислотах весьма непрочно связан, отщепляется горячей водой и щелочами и очень легко вступает в разнообразнейшие реакции. Благодаря этому - такие галоидозамещенные кислоты имеют большое значение как в препаративной химии, так и в промышленности. Так, монохлор-уксусная кислота является одним из основных продуктов для синтеза синей краски индиго. Для химии хлоруксусная кислота важна, как исходное вещество для изготовления некоторых лакриматоров - эфиров хлор - и иодуксусной кислот и хлорацетофенона ( см. стр. [29]
Увеличение молекулярного веса молекулы происходит также при введении галоидов. Обычно влияние такого замещения выражается только в понижении растворимости в воде, отчего некоторые соединения классов PI и Р2 после замещения галоидами переходят в один из классов соединений, не растворимых в воде. Увеличение числа галоидных атомов производит понижение растворимости также и в эфире, но не настолько значительное, чтобы вызвать изменение класса растворимости. [30]