Cтраница 1
Введение алкильной группы в положение 1 или 2 молекулы адамантана резко снижает интенсивность пика М; основным в спектре становится пик адамантильного катиона [ М - алкил ] [41], а пики указанных выше осколочных ионов становятся незначительными. Для полиалкиладаманта-нов ( 6) максимальную интенсивность имеет пик иона [ М - ал-кил ], который связан с выбросом более тяжелого заместителя. Последующий выброс других заместителей происходит в незначительной степени. Характер разветвления в боковой цепи ал-киладамантанов определить не удается, так как заместитель не подвергается расщеплению. [1]
Введение алкильных групп к атому азота уменьшает интенсивность пиков М и [ М - Н ] и облегчает разрыв СеН5 - С-связи. [2]
Введение алкильных групп к а-углеродному атому понижает скорость енолизации в этом направлении и таким же образом влияет на енолизацию в сторону а - углеродного атома. Метил-я-алкилкетоны и а-алкилциклоалканоны обычно дают более устойчивый наиболее замещенный енол быстрее, чем альтернативный изомер. Метил - 0го / 7-алкилкетоны образуют менее устойчивый наименее замещенный енол быстрее, вероятно за счет пространственных эффектов на стадии депротонирования. Скорости образования енолят-анионов изменяются в зависимости от структуры кетона, природы растворителя, а также силы и величины молекулы основания. Этот последний фактор позволяет затрудненным диалкиламидам лития проявлять свою высокую избирательность при предпочтительном образовании менее замещенного и наименее устойчивого енолята из несимметричных алкилзамещенных кетонов. Устойчивость часто определяют для енолятов лития, но замена на катионы натрия и калия увеличивает устойчивость менее замещенных енолят-ионов. Состав равновесной смеси изомерных енолятов также очень сильно зависит от растворителя. Тетра-замещенные двойные связи енолятов из втор-алкилкетонов, по-видимому, сильно дестабилизованы. [3]
Введение алкильных групп к - углеродному атому понижает скорость енолизации в этом направлении и таким же образом влияет на енолизацию в сторону сг-углеродного атома. Метил-н-алкилкетоны и а-алкнлциклоалканоны обычно дают более устойчивый наиболее замещенный енол быстрее, чем альтернативный изомер. Метил-яго / 7-алкнлкетоны образуют менее устойчивый наименее замещенный енол быстрее, вероятно за счет пространственных эффектов на стадии депротонирования. Скорости образования енолят-анионов изменяются в зависимости от структуры кетона, природы растворителя, а также силы и величины молекулы основания. Этот последний фактор позволяет затрудненным диалкиламидам лития проявлять свою высокую избирательность при предпочтительном образовании менее замещенного и наименее устойчивого енолята из несимметричных алкнлзамещенных кетонов. Устойчивость часто определяют для енолятов лития, но замена на катионы натрия и калия увеличивает устойчивость менее замещенных енолят-ионов. Состав равновесной смеси изомерных енолятов также очень сильно зависит от растворителя. Тетра-замещенные двойные связи енолятов из вгор-алкилкетонов, по-видимому, сильно дестабилизованы. [4]
Введение алкильных групп ( особенно метила) в у-положение смещает равновесие в сторону несопряженного изомера, который в ряде случаев становится преобладающим изомером в смеси. Замещение атома водорода в у-положении на арильную группу делает р у-изомер во много раз более устойчивым, чем а р-изомер. Наличие алкильных групп ( особенно метила) в а-положении способствует преобладанию х, 3-изомера. Эти обобщения являются отражением суперпозиции индукционного эффекта алкильных групп и эффекта сопряжения ненасыщенных групп, от соотношения которых зависит устойчивость изомеров. Если сопоставить силу влияния этих эффектов, то получится следующая ( сильно упрощенная) последовательность: сопряжение с арильной или винильной группой сопряжение с карбонилом или циангруппой - индукционный эффект алкильной группы. Судя по немногочисленным пока данным [ 29а ], нитрогруппа по своему влиянию на равновесие напоминает карбонильную или циангруппу. [5]
Для введения алкильных групп в ацетоуксусный эфир обычно придерживаются следующих условий. [6]
Для введения алкильных групп в ацетоуксусный эфир обычно, придерживаются следующих условий. [7]
Для введения алкильной группы используют следующие агенты. [8]
Для введения алкильных групп в ацетоуксусный эфир обычно придерживаются следующих условий. [9]
Порядок введения алкильных групп и стерические размеры R не имеют значения. [10]
Порядок введения алкильных групп и стерические размеры R не имеют значения. [11]
Порядок введения алкильных групп не указан. [12]
При введении алкильной группы ( С2Н5, С3Н7, CjH CsHu) в аминогруппу эластичность полимеров значительно увеличивается. [13]
Алкилированием называют введение алкильной группы в молекулу органического вещества. [14]
Алкилирование - введение алкильной группы в органические соединения для получения этилбензола, изопропил-бензола, алкилфенолов и др. - протекает в присутствии катализаторов при температурах до 100 С. [15]