Cтраница 2
Алкилированием называют введение алкильной группы в молекулу органического вещества. [16]
![]() |
Ароматические изоцианаты и их аддукты, выпускаемые в СССР. [17] |
Уменьшению резонанса способствует введение алкильных групп между бензольным ядром и изоцианатной группой. [18]
С другой стороны, введение алкильных групп увеличивает основность, константы диссоциации N-метиланилина и N. [19]
Можно ожидать, что введение алкильной группы в стирольное кольцо будет увеличивать электронную плотность винильной группы особенно в том случае, если заместитель находится в орто - или пара-положении. Показано 2 7, что реакционная способность n - метилстирола по отношению к стирольным радикалам несколько выше реакционной способности стирола. [20]
И, наоборот, введение алкильных групп увеличивает электронную плотность в первую очередь на углероде, и реакция идет по углеродному атому с образованием гел-диалкилциклогексадиенона. [21]
При диалкилировании малонового эфира введение первичной алкильной группы всегда должно предшествовать введению вторичной алкильной группы. Несоблюдение этой предосторожности приводит к тому, что введение второй алкильной группы часто оказывается безрезультатным [35, 145-149] вследствие низкой кислотности промежуточного продукта - эфира вгор-алкилма-лоновой кислоты ( стр. [22]
При диалкилировании малонового эфира введение первичной алкильной группы всегда должно предшествовать введению вторичной алкильной группы. Несоблюдение этой предосторожности приводит к тому, что введение второй алкильной группы часто оказывается безрезультатным [35, 145-149] вследствие низкой кислотности промежуточного продукта - эфира втор-алкилма-лоновой кислоты ( стр. [23]
О-алкилированием принято называть реакции введения алкильной группы по углерод-кислородной связи органического вещества. [24]
Для того чтобы реакция введения алкильной группы ( реакция алкилирования) протекала с заметной скоростью, должна быть создана достаточная концентрация карбанионов. [25]
О-алкилированием принято называть реакции введения алкильной группы по углерод-кислородной связи органического вещества. [26]
Кислотность фенолов уменьшается с введением алкильных групп. [27]
Как известно, при введении алкильных групп в молекулу бензола положение вступающих в ядро заместителей зависит от характера применяемого конденсирующего средства. Так, по литературным данным, при ал-килировании ароматических соединений галоидными алкилами, олефина-ми или спиртами в присутствии хлористого алюминия получается смесь м - и n - диалкилбензолов с преобладанием мета-производного, а при вступлении трех алкильных групп образуются преимущественно 1, 3, 5-триал-килбензолы. При алкилироеании же спиртами в присутствии серной кислоты главными продуктами реакции являются п-диалкилбензолы - при вступлении двух алкильных групп и 1, 2, 4-триалкилбензолы - при вступлении трех алкильных групп. [28]
В качестве нуклеофшшв при введении алкильных групп служат карбанионы, возникающие при депротонировании СН-кислот енамины, литий -, магний -, олово -, кремнийорганические соединения. В активированных ароматических субстратах на алкиль-ные группы в отсутствие катализатора замещаются по механизг му SNAr атомы галогенов, а такйсе нитро -, эфирные, формиль-ная группы. [29]
Как и следовало ожидать, введение алкильной группы в молекулу аммиака значительно повышает основность соединений, причем этильная группа оказывает несколько больший эффект, чем метильная. Введение второй алкильной группы приводит к дальнейшему повышению основности, однако эффект введения второй алкильной группы выражен значительно слабее, чем первой. Введение же третьей алкильной группы ( третичные амины) приводит уже к заметному снижению основности в обоих рядах. Такое поведение объясняется тем, что основность амина в воде определяется не только доступностью электронов атома азота, но и способностью катиона ( образующегося после присоединения протона) к сольватации и, следовательно, его стабилизацией. [30]