Cтраница 3
Как видно из приведенных данных, введение алкильных групп повышает основность аминов; неожиданное и как бы незакономерное падение основности при переходе от вторичных к третичным аминам может быть обусловлено следующими причинами: при протонировании аминов, имеющих при азоте несколько алкильных групп, и образовании аммониевого основания возрастает напряжение вследствие необходимости сжатия заместителей. Возникающее напряжение, наибольшее при переходе от вторичных к третичным аминам, дестабилизирует аммониевое основание и, следовательно, основность амина понижается. Однако снижение основности по этой причине не должно быть достаточным для объяснения наблюдаемого уменьшения р вн так как амин имеет форму низкой пирамиды и переход азота в аммониевом основании в тетраэдр не связан с большим изменением валентных углов. [31]
О - Алкилированием принято называть реакции введения алкильной группы по у. [32]
Термин используется в органической химии для обозначения введения алкильной группы в молекулу органического вещества по двойной углерод-углеродной связи. [33]
Одноатомные спирты используют в разнообразных органических синтезах для введения соответствующих алкильных групп, для чего спирты предварительно превращают в галоидные алкилы и далее, в случае надобности, - в магнийорганические соединения. [34]
Данные по длительности курареподобного действия свидетельствуют о том, что введение алкильной группы усиливает степень гидролиза вещества под действием холинэстеразы. Так, в дозе 0 1 мг / кг, вызывающей полную кураризацию, длительность действия не больше двух минут, в то время как минимальные дозы дитилина ( 0 05 - 0 08 мг / кг) дают тот же эффект длительностью от четырех до пяти минут. [35]
Реакция обычно проводится без растворителя; соединения цинка используют для введения алкильных групп; со ртутными соединениями получают арильные производные кремния. [36]
Внутримолекулярное злектрофильное присоединение карбо-катиона к двойной связи является обычным приемом введения четвертой алкильной группы к атому углерода в карбоциклах. [37]
По Карашу [279, 280 ], при алкилировании бензола в присутствии хлористого алюминия введение алкильной группы в ядро облегчает вступление второй группы. [38]
Специфичность методов получения пространственно-затрудненных фенолов путем непосредственного алкилирования заключается в избирательности введения алкильных групп в орто-положения фенола. В связи с этим наиболее изученная реакция жидкофаз-ного алкилирования фенолов в присутствии кислых катализаторов лишь частично может быть использована для получения пространственно-затрудненных фенолов. Будучи типичной реакцией эле-ктрофильного замещения, алкилирование фенолов в кислой среде практически всегда первоначально направляется в пара-положение. Следовательно, в этих условиях образуются пространственно-затрудненные фенолы с замещенным пара-положением. Таким методом в 1945 г. были получены15 16 2 4 6-три-трет - алкилфенолы, изучение которых положило начало химии пространственно-затрудненных фенолов, как самостоятельному направлению. [39]
Спирт ы-метиловый, этиловый, изопропиловый, н-бутиловый, также используемые для введения соответствующей алкильной группы. [40]
Из приведенных в табл. 11 - 18 данных видно, что с введением алкильных групп кислотность фенолов снижается. Наибольшее влияние на снижение кислотности оказывает алкильная группа в ортоположении, наименьшее - в метаположепии. [41]
Из этих реакций видно, что в органическом синтезе алкшп-алоге-ниды - незаменимые реагенты для введения алкильной группы в молекулы различной структуры. [42]
В случае нитроспиртов, уже имеющих объемистые МОг-группы, вызывающие сильное стерическое блокирование гидроксилов, введение алкильных групп ( в случае вторичных и третичных спиртов) сказывается на активности спирта меньше. [43]
Эти реакции делают галоидные алкилы незаменимыми в органическом синтезе алкилирующими средствами - реагентами, служащими для введения алкильной группы. [44]
В случае нитроспиртов, уже имеющих объемистые Ы02 - группы, вызывающие сильное стерическое блокирование гидроксилов, введение алкильных групп ( в случае вторичных и третичных спиртов) сказывается на активности спирта меньше. [45]