Введение - альдегидная группа
Cтраница 3
Пока еще не разработаны методы избирательного окисления целлюлозы, при которых введение альдегидных групп осуществлялось бы без разрыва пиранозного цикла. Решение этой задачи представляет значительный интерес. [31]
Предлагаемый синтез обепина из фенола состоит из двух стадий: 1) введение альдегидной группы в молекулу фенола т.е. получение п-окси-бензальдегида; 2) получение n - метоксибензальдегида метилированием я-оксибензальдегида. [32]
В недавнее время опубликован ряд патентов немецкой фирмы, описывающих новый конденсационный метод введения альдегидной группы в ароматические соединения, в том числе и углеводороды. [33]
Несмотря на плохие выходы, синтез Реймера-Тимана применяется довольно широко, так как может служить для введения альдегидной группы в многоатомные фенолы, оксиальдегиды, оксикислоты и даже в пиррольное ядро. Реакция протекает в том случае, если нет заместителей в орто - или пара-положениях к ОН-группе. Точно так же реагируют с хлороформом и гидроокисями щелочных металлов неполные эфиры двухатомных фенолов, давая альдегиды. [34]
При изложении истории открытии реакции Гаттернаиа - Коха следует подчеркнуть заслуги русского ученого А. Н. Реформатского, разработавшего п 1901 г. метод введения альдегидной группы в молекулу бензола, чего и с удалось осуществить Гаттермаиу и Кояу. [35]
Существующие методы синтеза аминосахаров с гетероатомом азота в цикле могут быть разделены на две группы: 1) методы, основанные на введении альдегидной группы в молекулу производного аминосахара; 2) методы, основанные на введении аминогруппы в молекулу обычного моносахарида. [36]
Следует заметить, что из галогенангидридов муравьиной кислоты в свободном виде существует только полученный А. Н. Несмеяновым фтористый формил, который является хорошим реагентом для введения альдегидной группы в бензольное ядро. [37]
До настоящего времени в литературе не было описано прямое форматирование алкил - ( 5-алкил - 2-тиенил) сульфидов, но были известны случаи введения альдегидной группы в 5-по-ложение тиофенового кольца алкил-2 - тиенилсульфидов с помощью М М - диметилформамида [2] или N-метилформанили-да [3] в присутствии хлорокиси фосфора. Мы применили обе эти методики для формилирования алкил - ( 5-алкил - 2-тиенил) - сульфидов, несколько видоизменив их. [38]
До настоящего времени в литературе не было описано прямое формилирование алкил - ( 5-алкил - 2-тиенил) сульфидов, но были известны случаи введения альдегидной группы в 5-по-ложение тиофенового кольца алкил-2 - тиенилсульфидов с помощью М М - диметилформамида [2] или М - метилформанили-да [3] в присутствии хлорокиси фосфора. Мы применили обе эти методики для формилирования алкил - ( 5-алкил - 2-тиенил) - сульфидов, несколько видоизменив их. [39]
 |
Схема строения макромолекулы эфирной целлюлозы и ее разрыва при действии щелочи ( по Штаудингеру. [40] |
Приведенные выше данные о соотношении между механическими свойствами окисленной целлюлозы и значениями степени полимеризации могут быть объяснены, исходя из положения о понижении устойчивости глюкозидной связи в макромолекуле целлюлозы при введении карбоксильных и альдегидных групп в элементарное звено макромолекулы и не прибегая к маловероятной гипотезе об образовании в процессе окисления эфирных связей между элементарными звеньями макромолекулы. [41]
Этот метод применим только для введения альдегидной группы в свободные фенолы и непригоден для эфиров фенолов. Фенол растворяют в абсолютном эфире, добавляют тонксизмель-ченный безводный хлористый цинк и синильную кислоту. Насыщение хлороводородом и выделение альдегида ведется так же, как в первом способе. [42]
Принцип всех этих способов состоит во введении альдегидной группы или в ядро пирокатехина и последующем метилировании полученного таким образом протокатехового альдегида, или в ядро гваякола. Вместо того чтобы исходить из пирокатехина через протокатеховый альдегид, можно избрать путь из пи-перонала через протокатеховый альдегид. [43]
Реакции Соммле очень близка и так называемая реакция Дуффа [33], используемая для получения ароматических о-окси-альдегидов. Она заключается в обработке фенолов уротропином в глицеринборной или в ледяной уксусной кислоте и приводит к введению Альдегидной группы в орго-положение по отношению к гидроксильной группе. [44]
Предполагается, что в качестве Промежуточного продукта здесь получается хлористый формил, не существующий в свободном виде. Следует заметить, что из галогенангидридов муравьиной кислоты в свободном виде существует только полученный А. Н. Несмеяновым фтористый формил, который является хорошим реагентом для введения альдегидной группы в бензольное ядро. [45]
Страницы: 1 2 3 4