Cтраница 2
При введении метильной группы в соседнее с сульфониевой группой положение образуется легкоподвижная конформация, в результате чего поглощение З - диметилсульфоний-4 - метилфенола и в нейтральном, и в щелочном растворах сдвинуто в сторону длинных волн. [16]
При введении метильной группы в а-экваториальное или ( 5-аксиальное положение в кольцо циклогексанона ( см. 41 и 42) соотношение продуктов, образующихся при восстановлении под действием литийалюминийгидрида в результате а ксиальной и экваториальной атаки, становится таким, как показано стрелками на рис. 3 - 10 [ аксиальная атака сверху ( схема на стр. [17]
При введении метильной группы в молекулу холантрена ( в положение 6) ее канцерогенность сильно повышается. [18]
Так, введение метильной группы сдвигает поглощение с переносом заряда иодметилата пиридина в сторону коротких волн. [19]
По-видимому, введение метильной группы по С-5 в ядро цито-зина оказывает аналогичное влияние на фотохимическое поведение цитозиновых производных. [20]
В результате введения метильных групп в группы NH2 парарозанилина его цвет углубляется, превращаясь из красного в фиолетовый. [21]
Интересно, что введение метильной группы в положение 5 вызывает уменьшение скорости реакции в 2 2 раза. [22]
Рассмотрим теперь влияние введения метильных групп в аммиак или фосфин. Это соответствует дальнейшему возбуждению 25-электронов азота. Результирующее частичное возвращение 25-электронов на свой уровень частично компенсирует стерические препятствия, обусловленные более плотной упаковкой метильных групп в ионе триметиламмония с его тетра-эдрическими валентными углами. Результирующее отличие в энергии мало, и поэтому триметиламин мало отличается по основности от аммиака. В случае фосфина положение опять-таки совершенно иное. И в этом случае больший размер метила по сравнению с водородом должен приводить к усиленному отталкиванию и увеличенным валентным углам. Это в свою очередь должно приводить к частичной гибридизации Ss-электронов фосфора с последующим возбуждением. Но имеются два новых обстоятельства, облегчающих образование соли по сравнению с самим фосфином. Во-первых, требуемая энергия возбуждения меньше, так как Ss-электроны уже частично промотированы в основании; во-вторых, валентные углы в соли больше, чем в основании, так что образование соли приводит к уменьшению энергии напряжения. Поэтому электронные и стерические влияния метила действуют в одном направлении, и не удивительно, что мы наблюдаем большое отличие в проявлении этих двух эффектов в триметилфосфине и три-метиламине. [23]
Так, например, введение метильной группы в положение 2 1-аминоантрахинона приводит к небольшому батохромному сдвигу ( 2 ммк) и увеличению интенсивности поглощения [61]; в случае 1-метиламино - и 1 - ( 3-метоксипропиламино) замещен-ных введение этой группы также дает небольшой батохромный сдвиг, но сопровождается уменьшением интенсивности; в случае 1-анили-но - и 1-пиперидинозамещенных с еще большими по величине заместителями введение метильной группы дает значительное гипсохромное смещение ( до 42 ммк) и уменьшение интенсивности. [24]
Часто применяемой реакцией является введение метильной группы в ядро взаимодействием арилмагнийгалогенида с диметилсульфатом. [25]
Повышение активности в результате введения метильной группы у олефи-новой связи указывает на электрофильность радикалоподобного кислородного атома. Ограниченность данных не позволяет сделать более глубоких выводов. [26]
Однако активация двойной связи введением метильной группы в а-по-ложение к акцептору позволяет уже ввести в реакцию с дихлоркарбеном олефины с электроноакцепторными заместителями. [27]
Этот факт показывает, что введение метильной группы делает бензольное кольцо более реакционноспособным. [28]
Переход от метшшаратиона к фенитротиону путем введения метильной группы в бензольное кольцо связан с заметным снижением токсичности для теплокровных. [29]
Как видно из табл. 58, введение метильной группы в бензойную кислоту в мета - или пара-положение вызывает некоторое увеличение AG. Это приписывается индукционному влиянию метильной группы. В то же время изменение величины AS при переходе от бензойной кислоты к мета - и пара-толуиловой кислоте весьма незначительно. [30]