Введение - метильная группа
Cтраница 3
 |
Константы скорости и параметры активации. [31] |
Из приведенных данных видно, что введение метильной группы в Y-положение значительно уменьшает, а введение ее в р-положение - увеличивает скорость реакции. [32]
Этот ускоряющий эффект заметно ослабевает при введении метильной группы в а-положение. Следовательно, общий тип поведения производных ( 3-фенилзтанола весьма схож с тем, который наблюдался в реакциях, протекающих с образованием мостиковых ионов за счет соседних групп с неподеленными парами электронов. По-видимому, здесь образование фе-нильных мостиков играет важную роль. [33]
Особенно резко повышается канцерогенная активность при введении метильной группы в положения 5, 9 и 10, при введении же метильной группы во внешнее бензольное кольцо ( г) получаются монометилзамещенные изомеры, полностью лишенные канцерогенности; метилирование же в положениях 3, 4, 6, 7 и 8 дает эффект, занимающий промежуточное положение. Увеличение числа метальных групп в 1 2-бензантрацене до трех ( включительно) повышает канцероген-ность. [34]
При наличии в положении 4 метильной группы введение метильной группы в о-по-ложение эквивалентно / тгреяг-бутильной в этом положении и даже дает больший эффект. Например, соединение 2 4-диметил-б - трет-бутилфенол обладает большей активностью. [35]
Какое влияние на скорость замещения хлора окажет введение метильной группы в орто-положение к активирующей группе в / г-нитро - и / г-трифторметил-хлорбензолах. [36]
Вероятно, дело в том, что введение метильной группы в фенотиазин приводит к возникновению стерических взаимодействий и делает молекулу более компактной, а следовательно, менее способной к взаимодействию п-электронов с ее тг-электронной системой. [37]
Какое влияние на скорость замещения хлора окажет введение метильной группы в орго-положение к активирующей группе в л-нитро - и л-трифторметил-хлорбензолах. [38]
Метиловый спирт является очень важным сырьем для реакции метилирования ( введения метильной группы) в химико-фармацевтической и анилино-красочной промышленности. Однако основная часть метилового спирта служит для производства формальдегида ( стр. [39]
Легко видеть, что скорость присоединения последовательно возрастает по мере введения метильных групп, хотя увеличение числа этих групп около двойной связи увеличивает стерические препятствия. И наоборот, введение электроноакцепторных заместителей заметно снижает скорость присоединения. [40]
Легко видеть, что скорость присоединения последовательно возрастает по мере введения метильных групп, хотя увеличение числа этих групп около двойной связи увеличивает стерические препятствия. И наоборот, введение злектроноакцепторных заместителей заметно снижает скорость присоединения. [41]
Таким образом, повышение электронной плотности бензольного кольца за счет введения метильной группы в определенное положение значительно улучшает светоотдачу сцинтиллятора. [42]
Это следует отнести, по-видимому, за счет того, что введение метильной группы в орто-положение выводит фенильное кольцо из плоскости сопряжения И ослабляет перекрывание неспаренного электрона с я-орбитами заместителя. К сожалению, GTG спектров ЭПР в этих радикалах не исследована. [43]
Подобное влияние, однако, уже на стадии присоединения наблюдается при введении метильной группы в бензольное ядро бензилфосфоната. Так, диэтиловый эфир о-ксилилфосфоновой кислоты не реагирует с шиффовыми основаниями в эфирной среде при 10 - 15 С, тогда как эфиры га-ксилил-фосфоновых кислот реагируют гладко в этих условиях. Причиной этого различия также является пространственное влияние о-метильной группы, приводящее, по-видимому, к снижению нуклеофильности карбаниона, который можно считать изоэлектронным о-толуидину и не очень отличающимся от N-аниона продукта присоединения, полученного из бензилиден-о-толуиди-на и бензилфосфонового эфира. [44]
Кажущееся несоответствие между понижением интенсивностей полос и повышением дипольных моментов в результате введения метильной группы к р-углеродному атому 1 4 - и 1, 3-бмс - ( р-нитро-винил) - бензолов легко объясняется тем, что л, 6-сопряжение связи С - Н метильной группы и двойной связи, сказывающееся на величинах дипольных моментов, не отражается на интенсивностях полос спектров комбинационного рассеяния, зависящих преимущественно от я-сопряжения. [45]
Страницы: 1 2 3 4