Перегруппировочный процесс

Cтраница 2

Уже сравнительно давно отмечалось ( Field, Franklin, 1957), что для перегруппировочных процессов значения частотных факторов ( см. разд. [16]

Если энергии активации всех трех вышеперечисленных превращений близки, то масс-спектры соединений будут определяться всей суммой перегруппировочных процессов, а их различная доля, зависящая от положения заместителя, вероятно, является одной из причин различий в распределении интенсивностей пиков в масс-спектрах изомеров. Другой причиной таких различий может явиться разница в путях распада молекулярного иона, сохранившего топологию исходной молекулы. [17]

Распространенность в природе некоторых элементов. [18]

Осколочные ионы образуются либо в результате простого гетеро - или гомолитического разрыва связей, либо в результате перегруппировочных процессов. О наиболее распространенных реакциях распада, ведущих к таким ионам, см. в разд. [19]

Полученные результаты еще раз показывают, что даже небольшие изменения в структуре молекулы бициклических кето-нов являются причиной сложных перегруппировочных процессов. Например, интенсивность пика иона ( М-44) с т / е 108 ( образование которого включает потерю фрагментом, несущим заряд, трех атомов водорода) значительно больше в случае декалона-2 IV ( см. разд. [20]

Другими словами, снижение энергии ионизирующих электронов и, следовательно, энергии, сообщаемой молекулярному иону, приводит к увеличению скорости перегруппировочного процесса относительно скорости простого разрыва связи. Таким образом, при снижении энергии электронного удара возрастает роль перегруппировочных процессов распада по сравнению с простым разрывом связей. [21]

L Масс-спектр этиламина. Во всех случаях предпочти. [22]

Подобный а-разрыв характерен также и для а-замещенных вторичных и третичных аминов, однако в этих случаях ион, соответствующий максимальному пику, образуется в результате перегруппировочных процессов ( см. разд. [23]

Ионы [ СлН2я ] ] могут образовываться как в результате простого гемолитического разрыва любых С-С - связей по типу А-1, так и в результате сложных перегруппировочных процессов. Следует отметить, что отщепление от М концевой СНз-группы в случае н-алканов происходит слабо. [24]

Из рассмотрения данных таблицы следует, что при взаимодействии с фотонами, обладающими энергией 13, 75 эВ, наряду с ионизацией молекулы и отщеплением алкильных радикалов с большой вероятностью протекают перегруппировочные процессы ( образование алкилтиолов), требующие меньших энергетических затрат, чем простой разрыв химической связи. [25]

Соотношение ионов ( М - 2) и ( М - 1) снижается от 1 21 при 70 эв до 0 62 при 10 эв, что свидетельствует об увеличении доли перегруппировочных процессов при низких значениях ионизирующих электронов, так как процесс простого разрыва связей требует по сравнению с перегруппировкой большей энергии активации. [26]

Простого разрыва типа С1 часто не наблюдается, и фрагментация молекулярного иона осуществляется после его перегруппировки. Перегруппировочные процессы обсуждались в разд. [27]

Малолинейчатый масс-спектр исследованных соединений, полученный при снижении энергии ионизации до 12 эВ, характеризуется максимальным пиком, принадлежащим молекулярным ионам. Рассмотренные выше перегруппировочные процессы при этом сильно подавляются, хотя и остаются доминирующими по сравнению с реакциями простого разрыва связи. [28]

В книге рассмотрены особенности фрагментации под электронным ударом некоторых классов органических соединений с указанием диагностических признаков, позволяющих установить строение по масс-спектрам. Особо отмечены перегруппировочные процессы, осложняющие классификацию, систематизацию и обработку масс-спектров на электронно-вычислительных машинах. [29]

В случае вторичных и третичных аминов отщепляются преимущественно фрагменты, содержащие большие алкильные радикалы. Фрагментация сопровождается перегруппировочными процессами. [30]

Страницы: 1 2 3