Cтраница 1
Электрофильный агент, нитронийкатион, атакует молекулу субстрата преимущественно по положению, имеющему наибольший собственный коэффициент в ВЗМО. [1]
Электрофильные агенты направляют свою атаку в первую очередь на атом азота. Однако такие реакции часто обратимы, поэтому даже в сильнокислых растворах присутствует небольшое количество свободного основания. Следовательно, пиридин может нитроваться и сульфироваться при высоких температурах, но с трудом ( см. стр. [2]
Электрофильный агент в этой реакции образуется при взаимодействии азотистой и минеральной кислот. [3]
Электрофильные агенты, которые мы будем для простоты обозначать символом Е, хотя наличие заряда не обязательно, так как электрофил может быть и незаряженной электроноде-фицитной частицей ( например, S03, Hg ( OCOCH3) 2 и т.п.), условно могут быть разделены на три группы: сильные, средней силы и слабые. [4]
Электрофильным агентом в сульфировании концентрированной серной кислотой и моногидратом выступает нейтральная молекула SOj. Предполагают, что она образуется по следующей схеме. [5]
Электрофильным агентом в реакции выступает комплекс амида карбо-новой кислоты с оксихлоридом фосфора. [6]
Электрофильным агентом в реакции с феноксид-ионом выступает дихлоркарбен. Замещение преимущественно идет в орто-положение. [7]
Электрофильным агентом здесь является комплекс катализатора с формимидхлоридом. Вследствие этого при синтезе образуется вначале хлоргидрат альдимина. [8]
Электрофильным агентом здесь является комплекс катализатора с формимидохлоридом. [9]
Электрофильным агентом здесь является комплекс катализатора с формимидхлоридом. Вследствие этого при синтезе образуется вначале хлоргидрат альдимина. [10]
Эти электрофильные агенты могут реагировать как с незамещенными, так и с замещенными ароматическими соединениями. Если в ароматическом соединении уже имеется один заместитель, то происходит образование дизамещенных. [11]
Поскольку электрофильные агенты могут давать я-комплексы с ароматическими соединениями и в то же время действие многих из них приводит к замещению в бензольном кольце, возникает вопрос, не играют ли л-комплексы какую-то роль в реакциях замещения. [12]
Многие другие электрофильные агенты также присоединяются по двойной связи алкенов. Среди них отметим бромазид Br 5N3 - 5 и йодазид 1 5Кз - 5, йодизоциаиат I 5 - N3 5 С О, диродаи, хлористый нитрозил СГ5 - N 5 О, C6HsI ( OAc) 2 и RSeCl. Присоединение Шз, BrNs, INCO и других псевдогалогенидов, где азид -, изоциаиат - и тиоциаиат выполняют функцию галогенид-иона, по своему механизму, стерео - и региоселективности принципиально не отличается от присоединения несимметричных галогенов. Присоединение Шз, BrNs и INCO имеет синтетическое значение, поскольку азидо-группа может быть восстановлена до амино-группы с помощью дибораиа В б или каталитически водородом в присутствин палладия на карбонате бария. [13]
Активность электрофильного агента повышается от молекулярного брома в уксусной кислоте к комплексу трет-бугилбро-мида с трехбромистым галлием в реакции алкилирования по Фри-делю - Крафтсу. Селективность наиболее высока для электрофиль-ных агентов, представленных в верхней части таблицы. К ним относятся молекулярный бром, хлор, ацилирующие агенты. Про-тонирование, нитрование, меркурирование, как правило, не отличаются высокой селективностью, а алкилирование по Фриде-лю - Крафтсу вообще мало селективно. [14]
Вступление электрофильного агента в Р - ПОЛОЖСНИЯ - положения 2, 3, 6, 7 - наблюдается реже и имеет место в специфических условиях. В частности, сульфирование моногидратом при 60 С протекает как кинети-чески-контролируемый процесс ( в этих условиях реакция необратима) с преимущественным образованием нафталин-1 - сульфокислоты. [15]