Диссоциативный захват - электрон
Cтраница 2
 |
Потенциальные кривые, иллюстрирующие диссоциацию электронно-возбужденных молекул. [16] |
Другим одностадийным процессом, ведущим к распаду молекул, является диссоциативный захват электронов. [17]
Заместители R2 при атоме кремния не влияют существенно на картину диссоциативного захвата электронов - их действие проявляется в изменении относительных вероятностей отдельных каналов распада молекулярного иона вследствие изменения сродства к электрону фрагментов молекулы. [18]
 |
Зависимость выхода радикалов от электронной доли. [19] |
Из молекулы, подобной НСООН, образование радикалов возможно по механизму диссоциативного захвата электрона и в процессе рекомбинации зарядов. Если принять, что вероятность этих процессов одинакова, то суммарный выход радикалов должен в 1 5 - 2 раза превосходить выход регистрируемых парамагнитных центров цеолита, что и наблюдается. [20]
В масс-спектрах отрицательных ионов органических соединений различных типов, полученных методом диссоциативного захвата электронов, прослеживается четкая зависимость между структурой молекулы и распределением интенсивностей. Спектры обладают заметно большей характеристичностью по сравнению со спектрами положительных ионов. [21]
Таким образом, бензольное кольцо в бензилалкилсульфидах не захватывает электроны, картина диссоциативного захвата электронов целиком определяется молекулярными орбиталями связей S-С. По сравнению с диалкилсульфидами происходит увеличение сечений образования ионов. [22]
Вертикальными линиями на рисунке указаны компоненты спектров радикалов, образующихся в результате диссоциативного захвата электронов растворенным веществом. Данные об образовании радикалов по реакции (V.32) при облучении замороженных растворов акцепторов электронов, полученные методом ЭПР, приведены в табл. V.15. В большинстве случаев электронная доля акцептора в растворе не превышала 0 001 - 0 03, следовательно, эффективное образование радикалов растворенного вещества нельзя объяснить прямым действием излучения. Влияние эффективных акцепторов электронов проявляется уже при очень низких концентрациях. [23]
Изучение процессов ДЗЭ молекулами различных классов органических соединений показало, что при диссоциативном захвате электронов молекулами осколочные отрицательные ионы образуются, как правило, при прямом разрыве связей без сложных перегруппировок и миграций атомов или отдельных групп атомов в молекуле. [24]
В акриловом альдегиде и винилметилкетоне, где карбонильная группа сопряжена с СС-связью, диссоциативный захват электронов наблюдается в области энергии электронов - 3 5 - 10 эв и представлен четырьмя резонансными пиками выхода ионов. Вместе с кислородсодержащими ионами ( 0 -, ОН, ОС2Н -, ООН) наблюдаются ионы С2Н, С3Щ, С2Щ По сравнению с бутадиеном и пипериленом абсолютные сечения захвата электронов с образованием отрицательных ионов в рассматриваемых соединениях выше в 5 - 10 раз. Это относится не только к эффективному выходу ионов, содержащих в своей структуре атом кислорода, но и к углеводородным ионам. [25]
Подобную оценку позволяет сделать также изотопный эффект в сечениях образования осколочных ионов при диссоциативном захвате электронов молекулами. [26]
 |
Кривые эффективного выхода отрицательных ионов ацетофенона СвН6СОСН3. [27] |
С многоканальностью распада молекулярных отрицательных ионов связано такое понятие, как масс-спектр отрицательных ионов диссоциативного захвата электронов. Вследствие резонансного характера процессов образования отрицательных ионов в соответствующем масс-спектре необходимо указание энергии электронов, при которой регистрируются ионы. Наиболее удобно представлять масс-спектр отрицательных ионов диссоциативного захвата электронов в виде набора массовых чисел наблюдаемых ионов с соответствующими каждому массовому числу относительными интенсивностями тока ионов в максимумах их резонансных пиков выхода. При этом одной массовой линии может соответствовать несколько относительных интенсивностей по числу резонансных процессов образования ионов данного массового числа. Такое представление масс-спектра требует обязательного указания маскимума выхода ионов для кажого процесса. [28]
 |
Выход ионов О при бомбардировке молекул 02 электронами различных энергий.| Истолкование процесса е - АВ А - - В - при помощи кривых потенциальной энергии. [29] |
Наряду е образованием отрицательных ионов в результате диссоциации молекулы при взаимодействии ее с электроном ( диссоциативный захват электрона) наблюдаются также случаи захвата электрона молекулой без ее распада. [30]
Страницы: 1 2 3 4