Cтраница 3
Наряду с образованием отрицательных ионов в результате диссоциации молекулы при взаимодействии ее с электроном ( диссоциативный захват электрона), наблюдаются также случаи захвата электрона молекулой без ее распада. [31]
Это позволило авторам [82] высказать мысль, что ионы GF30 - образуются при низкой энергии электронов как диссоциативным захватом электронов молекулами перекиси, так и захватом электронов непосредственно радикалами CF30, причем процессу автоотщепления электрона подвергается последний тип ионов, другими словами, при взаимодействии электронов с радикалами CF30 предполагается образование молекулярных-ионов. Эта мысль подтверждается и таким экспериментальным фактом, как образование долгоживущих отрицательных ионов - - [ ( CF3) 2NO ] - путем прямого недиссоциативного захвата электронов быс-трифторметилнитроксильными радикалами ( CF3) 2NO; последние присоединяют низкоэнергетические электроны с большим эффективным сечением, гораздо большим, чем, например, перфторированные молекулы с подобным числом атомов. [32]
Большое сродство к электрону атомов галогенов и галогенсодержащих радикалов открывает каналы диссоциации в резонансах низких энергий, поэтому диссоциативный захват электронов в галогенсодержащих соединениях характеризуется большим числом резонансных пиков выхода ионов. [33]
Отмечая общее сходство процессов диссоциативного захвата электронов молекулами пятичленных гетероциклов, можно видеть, что наиболее близки процессы диссоциативного захвата электронов молекулами селенофена и тиофена. В фуране отсутствует процесс образования ионов гетероатома ( 0 -), хотя ионы О легко образуются при захвате электронов кислородсодержащими соединениями, и интенсивность линии ионов ОН невелика. Ионы NH в пирроле не наблюдаются вообще. [34]
Если в качестве окружающей среды выбрать вещество, у которого-сродство к электрону превышает энергию связи, то в результате диссоциативного захвата электрона будет наблюдаться образование свободных радикалов. [35]
Если в качестве растворителя выбрать вещество, у которого сродство к электрону превышает энергию связи, то в результате диссоциативного захвата электрона будет наблюдаться образование свободных радикалов. [36]
Если в качестве окружающей среды выбрать вещество, у которого сродство к электрону превышает энергию связи, то в результате диссоциативного захвата электрона будет наблюдаться образование свободных радикалов. [37]
В цикле работ Леплянина, Рафикова и др. [208, 274-277] было показано, что между реакционной способностью ингибиторов радикальной полимеризации и эффективным сечением диссоциативного захвата электронов существует корреляционная зависимость: соединения, имеющие большее сечение захвата электронов, являются и более сильными ингибиторами полимеризации. Было показано также, что между эффективным сечением захвата электронов и реакционной способностью мономеров в радикальной полимеризации наблюдается аналогичная корреляционная зависимость. [38]
Когда на поверхности адсорбирована молекула с акцепторными свойствами, в зависимости от расположения акцепторного уровня адсорбированной молекулы и уровня ловушки электронов могут наблюдаться диссоциативный захват электрона с образованием радикала, отсутствие всякого взаимодействия между адсорбентом и ад-сорбатом и захват электрона адсорбированной молекулой. [39]
Масс-спектромстрия отрицательных ионов в настоящее время представляет собой интенсивно развивающийся самостоятельный раздел масс-спектрометрии, широкое применение которого ограничивается пока относительно слабой изученностью закономерностей диссоциативного захвата электронов соединениями разных классов. [40]
Конечно, такой подход ни в коей мере не умаляет достоинств традиционной масс-спектрометрии, но позволяет более четко очертить области применения масс-спектрометрии отрицательных ионов диссоциативного захвата электронов. [41]
В отличие от разбавленных растворов распад происходит с высоким выходом ( G 33 3 молек / 100 эв), в процессах распада значительную роль играет диссоциативный захват электрона. В составе продуктов обнаружены кислород, третичный бутиловый спирт, вода, перекись ди-третичного бутила и ацетон. [42]
К первому типу относятся способы, в которых ионизация реализуется при остаточном давлении 10 - 4 - 10 - 3 Па: электронный удар, фотоионизация, диссоциативный захват электронов, ионизация в сильном электрическом поле и полевая десорбция. Они различаются энергией электронов, напряженностью электрического поля, но, как правило, для всех этих способов, диссоциативную ионизацию можно рассматривать как мономолекулярный распад. В перечисленных выше способах ионизации, за исключением электронного удара, молекула получает энергию, не на много превышающую потенциал ионизации; происходит так называемая мягкая ионизация, приводящая к образованию малолинейчатых масс-спектров. Здесь нет полной аналогии с ионизацией электронами низких энергий, поскольку зависимость выхода ионов от энергии фотонов и напряженности электрического поля существенно отличается от количественных характеристик процесса взаимодействия с ионизирующими электронами. [43]
Когда ядра раздвинутся на расстояние R Rs, автоотщепление становится невозможным, Ги ( ширина уровня) исчезает и осцилляции происходят с постоянной амплитудой, определяемой поперечным сечением диссоциативного захвата электрона. [44]
Максимумы кривых эффективного выхода ионов ( М - Н) - нафталина и флуорена совпадают по энергии электронов с максимумом эффективного выхода ионов ( М - Н) - бензола, но процесс диссоциативного захвата электронов происходит в более широком интервале энергии электронов, чем процесс образования ионов ( М - Н) - у бензола. Взаимодействие электронов с молекулами флуорена дает еще один процесс образования ионов ( М - Н) - с максимумом выхода при энергии электронов 1 6 эв. [45]