Cтраница 4
Исследования [97] показали, что наибольшей деактивирующей юсобностью обладают соединения, образующие кольца из пяти яи шести атомов. Прочность комплексного соединения, кроме числа гомов, зависит и от числа колец, образуемых данным соединением ри комплексообразовании с медью. Большее число колец обуслов-ивает большую прочность комплекса. Наиболее эффективные деакти-аторы металлов найдены среди соединений, образующих с метал-ами так называемые внутрикомплексные соли. [46]
Ионообменная хроматография может быть использована для очистки от примесей химических реагентов, например от следов железа, кобальта и других ионов. Прочность комплексных соединений сильно зависит от кислотности раствора. Например, цитратные комплексы ряда металлов устойчивы в щелочной среде ( оксалатные и фторидные комплексы лантанидов) и разрушаются в кислой. Можно разделять лантаниды, увеличивая кислотность раствора, содержащего цитратные комплексы этих элементов, после добавления ок-салат-ионов, что позволяет выделять отдельные фракции. [47]
Прочность комплексных соединений может быть очень различной. [48]
Исследования [97] показали, что наибольшей деактивирующей способностью обладают соединения, образующие кольца из пяти или шести атомов. Прочность комплексного соединения, кроме числа атомов, зависит и от числа колец, образуемых данным соединением при комплексообразовании с медью. Большее число колец обусловливает большую прочность комплекса. Наиболее эффективные деакти-ваторы металлов найдены среди соединений, образующих с металлами так называемые внутрикомплексные соли. В таких соединениях один гетероатом связывается с металлом ионной связью, а другой - замыкает внутрикомплексное кольцо координационной связью. [49]
В отличие от цинка кадмий не амфотерен и в щелочи не растворяется и не образует растворимых комплексов в избытке щелочи. Благодаря прочности комплексного соединения потенциал выделения кадмия сильно сдвинут в сторону электроотрицательных значений по сравнению с потенциалом в кислом электролите; тем самым создаются условия для образования мелкозернистой структуры. Рассеивающая способность электролита вследствие высокой поляризуемости и снижения выхода по току при повышении плотности тока весьма хорошая. [50]
Полученное комплексное соединение должно быть достаточно прочным и сохранять постоянство состава во времени. Чем больше прочность комплексного соединения, тем сильнее связывается определяемый ион с реагентом и тем легче перевести его в окрашенное соединение. Это важно для обеспечения точности и чувствительности метода анализа, особенно в разбавленных растворах. На прочное комплексное соединение меньше влияют посторонние примеси. Например, хлориды и фосфаты сильно влияют на роданидный метод и не влияют на салицилатный метод определения железа. Для связывания не менее 50 % определяемого иода концентрация реагента в растворе должна по величине быть численно равна или же больше величины константы нестойкости окрашенного комплексного соединения. Очень важна также достаточная интенсивность окраски, рассчитанная на. [51]
Кроме влияния взаимных соотношений существует постоянная, повторяющаяся закономерность, согласно которой при любых условиях одни рзэ разделяются лучше, другие - хуже. Она определяется взаимной прочностью комплексных соединений и косвенно - величиной ионных радиусов ионов рзэ. Так, например, пары элементов Y - Dy и Gd - Eu разделяются с большим трудом, а пары Рг - Се и Се - La, напротив, гораздо легче, чем все остальные. [52]
Стойкость комплексных анионов в сильнейшей степени зависит от рН среды. Как правило, прочность комплексных соединений резко увеличивается с уменьшением кислотности раствора. [53]
Исследования последних лет показали, что возможна также реализация донорной я-связи за счет взаимодействия заполненных d - op - биталей центрального атома с вакантными р - или с. Эта связь приводит к увеличению прочности комплексного соединения. [54]