Cтраница 3
Кривые дифференциальной емкости ртути в этгшоловых растворах серы на фоне 1М. [31] |
Свойства пика БВГ свидетельствуют о том, что он содержит компонент псевдоемкости реакции электрохимического восстановле ния сульфида ртути. [32]
Зависимость дифференциальной емкости двойного слоя на ртутном электроде от его потенциала в растворах с различными концентрациями электролита. [33] |
По краям области потенциалов адсорбции наблюдаются более или менее резко выраженные пики псевдоемкости, обусловленные периодическим изменением емкости двойного слоя в результате процесса адсорбции - десорбции при протекании через электрод небольшой синусоидальной слагаемой тока. Более подробные сведения об адсорбционных явлениях и современное состояние их теории могут быть найдены в уже упоминавшихся работах [4-8], а также в монографии [19], специально посвященной адсорбции на электродах. [34]
ЭЛ и e ( t) образуется сдвиг фаз х из-за наличия псевдоемкости. Этот сдвиг уменьшается с увеличением необратимости реакции. [35]
Установив, таким образом, что адсорбция ацетат-анионов также приводит к спаду псевдоемкости, следует перейти к рассмотрению области более положительных значений потенциалов до скачка, соответствующего началу электросинтеза Кольбе. [36]
Аналогично емкость ионного двойного слоя можно считать малой величиной по сравнению с адсорбционной псевдоемкостью. [37]
Найденные при-уравновешенном мосте величины RM и См используют для расчета поляризационного сопротивления Rx и псевдоемкости Сх. Для этого из определенных значений RM и См, пользуясь приемами векторного сложения омической и емкостных слагаемых сопротивления, вычитают сопротивление раствора RQ и емкость двойного слоя С. Эти характеристики находят для каждого рассматриваемого случая в индифферентном электролите, свободном от исследуемой окислительно-восстановительной системы. При этом имеют в виду, что в индифферентном растворе фарадеевский импеданс будет бесконечно большим и эквивалентная схема ячейки будет состоять из последовательно включенных RQ и С. [38]
Сд с - емкость двойного электрического слоя; Rs - поляризационное сопротивление; Cs - псевдоемкость; С2 - емкость, обусловленная диэлектрическими свойствами раствора; R - омическое сопротивление раствора. [39]
Спол - общая поляризационная емкость электрода; Сд с - емкость двойного слоя; Спс - псевдоемкость, связанная с протеканием электрохимической реакции. [40]
Вольтамперограммы активной ( 1 и емкостной суммарной ( 2 составляющих тока ячейки растворов. о-содержащих Cd и Zn. б - Cd и Ni. [41] |
Дополнительные возможности в ВПТ-С с фазовым разделением сигнала ( ВПТ-С с ФС) открываются за счет регистрации вольтамперограмм псевдоемкости - явления, характерного только для случая применения модулирующего синусоидального напряжения. Хотя ток псевдоемкости совпадает по фазе с током емкости двойного слоя и может быть зарегистрирован только в сумме с ним, ток псевдоемкости хорошо идентифицируется, так как проявляется в диапазоне потенциалов, где проходит и активная составляющая тока электрохимической реакции, имеет такую же форму пика. Но пик зависит от обратимости процесса. [42]
Как показано в работах [41,42], если частота переменного тока соизмерима со временем жизни промежуточного соединения, пик псевдоемкости реакции понижается ( максимально в 4 раза) и даже раздваивается, причем для обратимого процесса точка минимума между двумя пиками приходится на Е / г. Именно такого характера раздвоение наблюдается, начиная с ш 2000 рад / сек. [43]
Эффекты, вызванные введением ароматических и непредельных углеводородов, аналогичны рассмотренным выше: вплоть до высоких значений ср величина псевдоемкости уменьшается, а скорость реакции электроокисления падает в соответствии с уравнением ( 4), которое выполняется в интервале изменения концентрации на 3 - 4 порядка. [44]
Следует, однако, отметить, что величина С для 16 % - ного раствора этилового спирта завышена вследствие наложения псевдоемкости, обусловленной десорбцией спирта, происходящей в той же области потенциалов, где и десорбция лутидина; поэтому приводимый здесь расчет адсорбционных характеристик 2 6-лутидина в 16 % - ном этиловом спирте носит лишь приближенный характер. [45]