Cтраница 2
Классические методы циклизации псевдоиононов основаны на использовании сильных кислот, таких, как серная или фосфорная В зависимостд от природы и концентрации кислот циклизация может протекать с преимущественным образованием а - или р-изомера. [16]
Распространив методику циклизации псевдоионона на изо-преноидные спирты и их ацетаты, В. Ф. Кучеров, В. А. Смит и А. В. Семеновский [497] получили из гераниола и геранилацета-та циклические соединения иононового типа при применении 100 % - ной H2SO4 при низкой ( - 70 С) температуре в растворе нитропарафинов. [17]
Если не требуется получить чистый псевдоионон, свободный от изомеров, то пет необходимости производить тщательную очистку цитраля или псевдоионона. Проверявшие синтез исходили из раствора 203 г такого перегнанного цитраля в 1 л продажного ацетона и разработали следующую методику. Раствор цитраля охлаждают в бане со льдом и солью до - 10 и одну четвертую часть его передавливают с помощью сжатого сухого воздуха в круглодонную трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и подвижной выводной трубкой такой длины, чтобы она достигала дна колбы. После прибавления всего количества алкоголята перемешивание продолжают в течение еще 3 мин. От момента прибавления первой капли алкоголята до начала передавливания смеси в кислоту проходит 14 мин. Таким же образом конденсацию повторяют еще три раза и соединенную вместе подкисленную смесь перегоняют с водяным паром до тех пор, пока не отгонится 1 л дестиллата. [18]
Циклизация псевдометилионона протекает аналогично циклизации псевдоионона. [19]
В промышленных условиях ионон получают циклизацией псевдоионона в присутствии ортофосфорной кислоты и толуола в качестве растворителя. К раствору псевдоионона в толуоле, нагретому в реакционном аппарате до 60 - 70 С, приливают ортофосфорную кислоту. По окончании приливания кислоты массу нагревают до появления погона и ведут водоотделение до достижения температуры в аппарате 108 - 114 С. Затем реакционную Смесь охлаждают до 80 С и приливают 10 % - ный раствор поваренной соли. После отстаивания сливают кислые воды, толуольный экстракт ионона промывают содово-солевым, а затем солевым раствором до нейтральной реакции. Толуол удаляют в вакууме Технический ионон очищают вакуумной ректификацией. [20]
Условия синтеза псевдометилионона аналогичны условиям получения псевдоионона. В результате получают 5 1 кг технического псевдометилионона, который поступает на вакуум-разгонку. [21]
Впервые они были получены синтетически циклизацией соответствующих псевдоиононов. [22]
Для разделения - 9 ш цитралей, псевдоиононов, гераниола, неролидолов и иононов температуру следует повысить до 220 С. [23]
Считая на окисленное кориандровое масло - Считая на псевдоионон, выход равен 60 / о от теории. [24]
В 1952 г. был описан метод [476] синтеза псевдоионона ( XCV) из метилгептенона ( LXXXVII) через продукт конденсации его с эфиром убром-кротоновой кислоты. [25]
При конденсации цитраля и ацетона в присутствии щелочи получается псевдоионон. [26]
Этот модифицированный метод был применен при изучении процесса изомеризации псевдоионона в ионон; доказало образование в этой реакции ранее предполагавшегося промежуточного продукта - гидрата псевдоионона - и разработан метод определения а-ионона в присутствии р-ионона. [27]
Новая технология этинилирования положена в основу технических проектов производства псевдоионона и изофитола на Болоховском химическом комбинате, а новая технология винили-рования использована для осуществления промышленного синтеза N-винилпирролидона при создании отечественного производства поливинилпирролидона. [28]
Прямой голубой светопрочный 23М, 238 Прямой черный 3 238 Псевдоионон 641 Псевдокислоты 99, 522 ел. [29]
Иожш образуется в качестве основного продукта перегруппировки при действия на псевдоионон серной кислоты; для этой цели псевдоионон вносят при хорошем перемешивании в охлажденную до 10 70-процептпую серную кислоту. После удаления охладительной смеси при непрекращающемся перемешивании температуре дают постепенно подняться до 34, причем смесь, окрашенная первоначально в коричневато-красный цвет, принимает довольно скоро светлокоричневую окраску. После изменения цвета в смесь вносят тотчас же измельченный лед, х юшо размешивают до тех пор, пока он весь не растает, п отделяют затем выделившееся масло при помощи делительной воронки. Разделенно изомеров будет описано ниже. [30]