Cтраница 3
Ионон образуется в качестве основного продукта перегруппировки при действии на псевдоионон серной кислоты; для этой цели Цсевдоионон вносят при хорошем перемешивании в охлажденную до - 10 70-проц. После удаления охладительной смеси при непрекращающемся перемешивании температуре дают постепенно подняться до 34, причем смесь, окрашенная первоначально в коричневато-красный цвет, принимает довольно скоро светлокоричневую окраску. После изменения цвета в смесь вносят тотчас же измельченный лед, хорошо размешивают до тех пор, пока он весь не растает, и отделяют затем выделившееся масло при помощи делительной воронки. Разделение изомеров будет описано ниже. [31]
В 1893 г. в сотрудничестве с Крюгером получил ионон ( циклизацией псевдоионона) и ирон. [32]
В медный аппарат, снабженный прямым холодильником, мерником для прилипания псевдоионона, мешалкой, гильзой для термометра, рубашечным обогревом и охлаждением, загружают 3 16 кг 85 % - ной фосфорной кислоты ( d 1 7) и 3 16 кг толуола. Затем, помешивая, при температуре 15 - 16 постепенно приливают 3 16 кг псевдоионона. [33]
Одна из стадий промышленного синтеза витамина А представляет собой превращение цитраля в псевдоионон. [34]
Синтез иононов основан на конденсации цитраля с ацетоном в присутствии оснований в псевдоионон ( С13Н20О, мол.м. 192 29), который далее циклизуется в иононы под влиянием кислых агентов. [35]
Под влиянием кислот, например 85 % - ной фосфорной кислоты, псевдоионон подвергается изомеризации с образованием шестичленного кольца. [36]
Собирают фракцию 148 - 153 ( 17 мм), представляющую собой псевдоионон. [37]
Цитраль вступает в реакцию конденсации с ацетоном в слабощелочной среде, образуя псевдоионон, который при нагревании с серной кислотой дает смесь а - и р-иононов. [38]
В дальнейшем был осуществлен синтез и самого фитола, для которого исходным веществом послужил псевдоионон ( стр. [39]
В большинстве описанных в литературе методов исходным сырьем для синтеза фитола или изофитола применяют псевдоионон или цитраль или линалоол. В основу синтеза положены две последовательно повторяющиеся реакции наращивания цепи: 1) на два атома углерода - путем конденсации кетонов с ацетиленом в среде ксилола, толуола и др. в присутствии едкого калия; 2) на три атома углерода - путем получения ненасыщенных кетонов и с их конденсацией с ацетоном. [40]
Предложенные Тиманом и Крюгером способы получения ионона конденсацией цитраля с ацетоном и последующей циклизацией псевдоионона, а также метилионона в дальнейшем явились основой производственного способа синтеза этих соединений. [41]
При взаимодействии цитраля с метилэтилкетоном в присутствии щелочи ( в условиях, аналогичных синтезу псевдоионона) получают псевдометилионон. После промывки псевдометилионона отгоняют в вакууме легкокипящие фракции, затем псевдометилионон подвергают циклизации в присутствии каталитических количеств ортофосфорной кислоты. [42]
С, - углеродная цепь которого удлиняется иа три родных атома ( т е образует псевдоионон) в процессе ацилирования LjereHOM и реакции Кэррола ( как в технологическом процессе) с Следующим декарбоксилированнем и образованием С - С-связи с гепминальным ацетиленовым фрагментом. В результате гатализяруе-ной кислотой циклизации псевдоиоион ( С13) изомеризуется в Р - ИОНОН, 010Льзуечый для получения синтетических душистых веществ. [43]
В качестве примера проведения конденсации в щелочной среде в алифатическом ряду ниже приводится описание способа получения псевдоионона. В качестве исходного вещества для получения цитраля применяют лемонграссовое масло, содержащее 70 - 75 % цитраля; выделение этого соединения здесь нами описываться не будет. [44]
Щелочной катализатор нейтрализуют уксусной кислотой до слабокислой реакции, отгоняют ацетон и после отделения водного слоя обогащают псевдоионон, отгоняя легколетучие примеси с водяным паром. Обогащенный псевдоионон нагревают в толуоле в присутствии ортофосфорной кислоты при температуре 108 - 114 С. [45]