Пуммерер
Cтраница 1
Пуммерер [ Вег 58, 1806 ( 1925) ] считает, однако, ошибочными данные Дзевонского об эмпирическом составе рубицена, а, следовательно, и его воззрение на строение этого углеводорода. Он указывает, что препарат, с которым оперировал Дзевонский, не был чистым. [1]
Позднее Пуммерер [369, 370] повторил работу Харриса и подтвердил полученные в ней результаты. В 1910 г. Пиклс [371] предположил, что каучук представляет собой вещество, построенное из длинных цепей, - полиизопрен; и именно такое строение этого продукта принято в настоящее время. То, что при озонолизе натурального каучука получаются только левулиновый альдегид и левулиновая кислота, показывает, что этот полимер имеет регулярное строение. [2]
Реакция Пуммерера, возможно будет иметь важное значение в химии сульфидов нефти. В результате этой реакции насыщенные ациклические и гетероциклические сульфиды могут быть превращены в ненасыщенные сульфиды. [3]
Реакция Пуммерера представляет большой интерес для химии сульфидов нефти. [4]
Представления Пуммерера [23-27] о свойствах феноксиль-кого радикала позволяют объяснить большинство экспериментальных фактов, касающихся структуры продуктов, возникающих в процессе стабилизации свободных феноксильных радикалов. [5]
Кетон Пуммерера ( 130) ( орто-дшра-сочетание) образуется из n - крезола [ уравнение ( 109) ] вместе с орто-орго-продуктом и небольшим количеством О-С - продукта. Эта реакция была подвергнута детальному исследованию [141], выяснено, что распределение продуктов не зависит от рН и окислительно-восстановительного потенциала окислителя. Однако соотношение продуктов сильно зависит от температуры, что отражает обратимость стадии сочетания и необратимость последующей енолизации. [6]
Кетон Пуммерера ( 130) ( opro-napa - сочетание) образуется из n - крезола [ уравнение ( 109) 1 вместе с орго-орго-продуктом и небольшим количеством О-С - продукта. Эта реакция была подвергнута детальному исследованию [141], выяснено, что распределение продуктов не зависит от рН и окислительно-восстановительного потенциала окислителя. Однако соотношение продуктов сильно зависит от температуры, что отражает - обратимость стадии сочетания и необратимость последующей енолизации. [7]
 |
Получение тиойцеталей из аце алей, их азотистых аналогов и тиоацеталей. [8] |
Перегруппировка Пуммерера сульфоксидов в мягких условиях может привести к а-алкоксисульфидам ( монотиоацетали) ( см. табл. 11.4.3 и разд. [9]
В реакцию Пуммерера вступают сульфоксиды, выделенные из ромаш-кинского керосина. [10]
В классической реакции Пуммерера сульфоксиды превращаются в сульфиды, содержащие в а-положении электроотрицательные заместители; атом серы при этом восстанавливается, а соседний углеродный атом окисляется [37] ( см. разд. [11]
Однако по данным Пуммерера и Гофмана 3, гексаметилентетрамиЯ не гидрируется водородом в присутствии платины и, следовательно, не содержит двойных связей. [12]
Изучена скорость реакции Пуммерера, в которой вместо уксусного ангидрида применялся ангидрид замещенной бензойной кислоты. В описанном выше примере было показано, что из двух стадий - ацилирование и отщепление протона - последняя определяет скорость реакции. Однако в некоторых случаях ацилирование протекает медленно и тогда оно становится стадией, определяющей скорость реакции. [13]
Процесс Каро 469 Пуммерера реакция 239 ел. [14]
Реакция изомеризации по Пуммереру, в которой в качестве промежуточных соединений предполагают образование солей сульфоксония, должна, очевидно, протекать через обмен алкокси-группы. Действительно, замещенные фенилсульфоксиды при действии уксусного ангидрида легко обменивают кислород и подвергаются рацемизации. В этой реакции влияние замещающих групп на скорость реакции невелико. Однако скорость рацемизации в два раза больше скорости кислородного обмена, поэтому стадией, определяющей скорость реакции, должна являться нуклеофиль. [15]
Страницы: 1 2 3