Cтраница 2
Как отмечено выше, дивинилкетоны под в 1иянием аминов, сероводорода - л воды образуют соответствующие гегроциклические кетоны. [16]
Последний является продуктом циклизации дивинилкетона. [17]
Большие возможности открывает окисление дивинилкетонов в присутствии щелочной перекиси водорода. Образуются с высоким выходом а-кетодиокиси, при растворении которых в воде происходит гидролиз третичного окисного цикла с образованием промежуточного океидокетогликоля, подвергающегося внутримолекулярному замыканию цикла. [18]
Первичные спирты присоединяются к дивинилкетону без всяких катализаторов и дают почти с количественным выходом непредельные fi - алкоксикетоны. [19]
Первичные спирты присоединяются к дивинилкетону без всяких катализаторов и дгют почти с количественным выходом непредельные 8-алкоксикетоны. Вторая молекула спирта присоединяется с большим трудом. Присоединение спиртов к дивинилкетонам протекает тем медленнее, чем больше молекулярный вес спирта и степень разветвления спиртового радикала. Третичные спирты присоединяются с трудом и только под влиянием катализатора; с этой целью могут быть применены соли ртути, щелочи ( следы) и минеральные кислоты. [20]
Различия в-порядке присоединения веществ к дивинилкетону, очевидно, объяа яются разными механизмами процессов. При действии НС1, H2S pei - кц я начинается с присоединения протона к кис лородншу атшу карбонильной группы; далее реакция, по-видимому, определяется тем, что в этих условиях наиЛплее сильно деформируется двойная связь замещенной винильной группы. При действии же спиртов, аминов, HCN реакция начинается с воздействия ну-клеофильного реагента, который взаимодействует с наиболее стери-чески доступной частью молекулы. [21]
КОН) позволил И. Н. Назарову широко применять дивинилкетоны в синтезе циклических систем. [22]
Установлено, что при нагревании этих дивинилкетонов с первичными аминами образуются ожидаемые бициклические 4-пиперидоны. [23]
Различия в порядке присоединения веществ к дивинилкетону, очевидно, объясняются разными механизмами процессов. При действии НС1, H2S реакция начинается с присоединения протона к кислородному атому карбонильной группы; далее реакция, по-видимому, определяется тем, что в этих условиях наиболее сильно деформируется двойная связь замещенной винильной группы. При действии же спиртов, аминов, HCN реакция начинается с воздействия ну-клеофильного реагента, который взаимодействует с наиболее стери-чески доступной частью молекулы. [24]
Однако конденсация ацетилена с диенонами ( дивинилкетонами, винилаллилкетонами), ставшими теперь легко доступными благодаря работам нашей лаборатории [ ] до на-стоящего времени еще не была исследована. [25]
Основными продуктами реакции являются винилкетоны ( XVI); промежуточные дивинилкетоны ( XV) удается выделить при проведении реакции в растворе диоксана. В некоторых случаях при этом происходит частичная дегидратация исходных карбинолов. Ке-тоацетали ( XVI) легко гидрируются над Pd до предельных кето-ацеталей. [26]
Эта реакция сразу приобрела большое значение, так как образующиеся дивинилкетоны отличаются исключительной реакционной способностью и открывают путь к синтезу разнообразных классов соединений. [27]
В литературе приводится несколько примеров по гидрированию винил - и дивинилкетонов в присутствии Pt-катализатора. [28]
Очень легко идет, как показали исследования И. Н. Назарова, присоединение воды к дивинилкетонам. [29]
Таким образом, изомеризацию винилэтилкарбинолов можно рассматривать как простой, вполне доступный способ получения дивинилкетонов. [30]