Cтраница 3
Таким образом, изомеризацию винилэтилкарбинолов можно рассматривать как простой, вполне доступный способ получения дивинилкетонов. [31]
Как показал И. Н. Назаров с сотрудниками, вода в присутствии солей ртути легко присоединяется к дивинилкетонам и дает непредельные р-кетоспирты, которые под влиянием кислот легко претерпевают замыкание цикла с образованием тетрагидро - - пиронов. [32]
При конденсации винилалли лкетонов с ацетиленидом натрия в жидком аммиаке первоначально происходит изомеризация исходных винилаллилкетонов в дивинилкетоны, а затем конденсация последних с ацетиленом. [33]
В присутствии BF3 и красной окиси ртути винилэтинилкарбинолы общей формулы RCH ( OH) CC - СНСН2 изомеризуются в замещенные дивинилкетоны [41], которые являются соединениями весьма реакционно-способными и при проведении изомеризации в спиртовых растворах обычно не выделяются как конечные продукты, так как легко взаимодействуют со спиртами и превращаются в моно - и диалкоксикетоны, как указано в гл. Но если такие алкоксикетоны подвергать перегонке в невысоком вакууме в присутствии гс-толуолсульфокислоты, то дивинилкетоны можно получить в свободном состоянии. [34]
В присутствии BF3 и красной окиси ртути винилэтинил-карбинолы общей формулы RCH ( OH) C С - СН СН2 изомеризуются в замещенные дивинилкетоны [41], которые являются соединениями весьма реакционноспособными и при проведении изомеризации в спиртовых растворах обычно не выделяются как конечные продукты, так как легко взаимодействуют со спиртами и превращаются в моно - и диалкоксикетоны, как указано в гл. Но если такие алкоксикетоны подвергать перегонке в невысоком вакууме в присутствии п-толуол-сульфокислоты, то дивинилкетоны можно получить в свободном состоянии. [35]
В 1938 г. И. Н. Назаровым в результате систематических исследований разнообразных превращений винилэтилкарбинолов, получающихся конденсацией винилацетилена с альдегидами и кетонами, был открыт оригинальный и легкий путь синтеза дивинилкетонов, которые ранее были недоступны. [36]
Недостаток применения дивинилкетона СН2 СНСОСНСН2 в реакциях аннелирования состоит в том, что наряду с диалкилированием происходит моноалкилировамие. Вместо дивинилкетона можно с успехом применять X. Например, натриевая соль дикетона ( 1) гладко реагирует с X. Последовательность реакций включает двукратную циклодегидратацию, расщепление сложного эфира и декарбоксили-рование р-кетокислоты. [37]
Исходя из непредельных кетонов, И. Н. Назаров осуществил многочисленные и разнообразные циклизации, приводящие к образованию пиперидонов, тиопиронов и других гетероциклических соединений. Исходными веществами для проведения этих синтезов служили дивинилкетоны и винилпропенилкетоны; в промежуточной стадии образуются меркапто - и аминокетоны. [38]
Исходя из непредельных кетонов, И. Н. Назаров осуществил многочисленные и разнообразные циклизации, приводящие к образованию пиперидонов, тиопиронов и других гетероциклических соединений. Исходными веществами для проведения этих синтезов служили дивинилкетоны и винилаллилкетоны; в промежуточной стадии образуются меркапто - и аминокетоны. [39]
В химии циклопентенонов имеют важное значение работы И. Н. Назарова и его сотрудников ( А. И. Кузнецовой, И. И. Зарецкой, А. А. Ахрема, И. В. Торгова, С. И. Завьялова, И. Л. Котляревского, А. Н. Елизаровой и др.) по синтезу и превращениям циклопентенонов. Разработанный ими удобный метод синтеза циклопентенонов путем циклизации дивинилкетонов или циклогидратации дивинилацетиленовых углеводородов сделал легкодоступными циклопентеноны с различным характером заместителей и степенью замещения в цикле. [40]
В работе приводятся данные о синтезе таких вияилацетиленовых спиртов, изомеризация и гидратация которых приводит к получению новых, ранее неизвестных замещенных дивинилкето - НОБ. Показано, что под влиянием воды, сероводорода и первичных аминов эти дивинилкетоны цик-лизуются с образованием соответствующих циклических кетонов, которые были использованы для синтеза разнообразных биологически активных веществ. [41]
В присутствии BF3 и красной окиси ртути винилэтинилкарбинолы общей формулы RCH ( OH) CC - СНСН2 изомеризуются в замещенные дивинилкетоны [41], которые являются соединениями весьма реакционно-способными и при проведении изомеризации в спиртовых растворах обычно не выделяются как конечные продукты, так как легко взаимодействуют со спиртами и превращаются в моно - и диалкоксикетоны, как указано в гл. Но если такие алкоксикетоны подвергать перегонке в невысоком вакууме в присутствии гс-толуолсульфокислоты, то дивинилкетоны можно получить в свободном состоянии. [42]
В присутствии BF3 и красной окиси ртути винилэтинил-карбинолы общей формулы RCH ( OH) C С - СН СН2 изомеризуются в замещенные дивинилкетоны [41], которые являются соединениями весьма реакционноспособными и при проведении изомеризации в спиртовых растворах обычно не выделяются как конечные продукты, так как легко взаимодействуют со спиртами и превращаются в моно - и диалкоксикетоны, как указано в гл. Но если такие алкоксикетоны подвергать перегонке в невысоком вакууме в присутствии п-толуол-сульфокислоты, то дивинилкетоны можно получить в свободном состоянии. [43]
Научные исследования относятся к химии ацетилена и его производных, главным образом винил-ацетилена. Синтезировал ( 1936 - 1941) большое количество винил-этинилкарбинолов, изучил их свойства и превращения в сиропообразные полимеры, винилизокумар-ны и дивинилкетоны, от которт им установлен переход к разл-ным гетероциклам. Открыл ( 19 реакцию циклизации аллилв кетонов в циклопентеноны, п жившую началом серии си сложных соединений вплоть / о L роидов. [44]
Первичные спирты присоединяются к дивинилкетону без всяких катализаторов и дгют почти с количественным выходом непредельные 8-алкоксикетоны. Вторая молекула спирта присоединяется с большим трудом. Присоединение спиртов к дивинилкетонам протекает тем медленнее, чем больше молекулярный вес спирта и степень разветвления спиртового радикала. Третичные спирты присоединяются с трудом и только под влиянием катализатора; с этой целью могут быть применены соли ртути, щелочи ( следы) и минеральные кислоты. [45]