Дивинилртуть

Cтраница 3

Кинетика реакции второго порядка, а также влияние добавления диоксана, воды и различных неорганических солей указывают на то, что разложение происходит по механизму четы - Й х центров, включая атаку хлористым водородом связи g - С. Необходимо отметить, что Дивинилртуть, обладая примерно такой же реакционной способностью в отношении хлористого водорода, как дициклопропил - и дифенилртуть, разлагается значительно быстрее диэтилртути. [31]

В отсутствие растворителя реакция обычно проходит более чем на 50 % за время меньше 5 мин при нагревании на паровой бане. Для безопасности реакцию необходимо проводить в хорошо вентилируемой тяге, поскольку дивинилртуть высоко токсична. [32]

Полосы неплоскостных деформационных колебаний СН ( оу СН) подчиняются только правилу отбора для плоских конфигураций, имеющих точечную группу С2ъ или Cih. Частоты, отнесенные к деформационным колебаниям CCHg ( 8CCHg), в спектре КР жидкости поляризованы и активны в ИК-спектре; они найдены также и в спектре КР кристаллической дивинилртути. Отнесение по типам симметрии этих частот возможно только в предположении различных конфигураций. [33]

Это вещество при умеренных температурах и при хранении в вакууме не разлагается в течение месяцев; однако при температуре кипения около 156 разложение происходит довольно быстро. Дивинилртуть обладает относительно высокой токсичностью; в отличие от диэтилртути она легко обнаруживается и обладает характерным запахом. Минеральные кислоты отщепляют от дивинилртути винильную группу. [34]

Накопление метальных групп в орто - и пара-положениях вызывает значительное ускорение реакции ацидолиза под действием соляной кислоты, и димезитилртуть имеет наибольшую константу скорости этой реакции. Пассивируют бензольное ядро к электрофильнои атаке, как всегда, галоиды в орто -, пара - и мета-положениях, ацетокси - и карбометоксигруппы в орто - и пара-положениях. Хлорвинильные соединения также реагируют медленнее, чем дивинилртуть. [35]

Константы скорости и параметры. [36]

При изучении алкилирования более реакционноспособных симметричных соединений R2Hg33 - 3 было обнаружено, что наряду с продуктом алкилдемеркурирования образуется перекись трифенил-метила, количество которой возрастает по мере увеличения полярности растворителя и ускорения реакции соответствующими заместителями. Направление реакции различно для арильных и алкильных производных. Состав продуктов реакции между триарилброммета-ном и диарил - или дивинилртутью зависит от растворителя. [37]

В этой реакции, даже если используется большой избыток те-гравинилолова и процесс осуществляется при температурах вплоть до 150, совершенно не образуется дивинилборфторид. Устойчивость винилбордифторида к дальнейшему винилирова-нию резко отличается от аналогичных свойств винилбордихло-рида. Дополнительным подтверждением устойчивости винилбордифторида к дальнейшему винилированию является то, что он практически ( на 95 %) не изменяется при контактировании с дивинилртутью в течение нескольких часов при 110; сама ди-винилртуть при этой температуре разлагается весьма заметно. [38]

В настоящее время, когда стали доступны винильные реагенты Гринья-ра, значение виниллитиевых производных несколько снизилось. Однако совершенно независимо от чисто синтетических соображений химия некоторых виниллитиевых соединений поставила интересный вопрос: сохраняется ли геометрическая конфигурация при реакциях этих соединений. Этот аспект химии виниллитиевых соединений более детально рассматривается в последнем разделе, в котором обсуждаются винильные про изводные ртути. При попытках получения виниллитиевых соединений химики столкнулись с теми же трудностями, что и при получении ви-нильных производных Гриньяра, а именно с инертностью ви-нильного атома галогена, а также с процессами дегидрогалоге-нирования и сдваивания ожидаемых продуктов реакции. В результате интенсивного иеследования этих процессов, особенно Брауде с сотрудниками [15], отмеченные затруднения в основном были преодолены; ряд виниллитиевых соединений был получен в растворах с помощью прямого металлирования. Для успешного получения эфирных растворов этих соединений необходимо использовать очень чистые галогенопроизводные. Поскольку химия виниллитиевых соединений совсем недавно была освещена в работе [15], то здесь нет необходимости детального рассмотрения этих же вопросов. Впервые об успешном получении раствора СН2СНЫ в диэтиловом эфире сообщили Несмеянов и сотрудники [96], которые установили, что при обработке дивинилртути в диэтиловом эфире литием и последующей обработке реакционной смеси двуокисью углерода образуется акриловая кислота. [39]

Страницы: 1 2 3