Дивинилсульфид
Cтраница 3
В результате частично образуется ( З - хлор-р - оксиэтилсульфид ( III), и неизученные ближе этоксипроизводные; главным же продуктом реакции является дивинилсульфид ( V, жидкость с резким запахом, темп. [31]
 |
Энергии - пространственного затруднения в различныхконформациях дивинилхалькогенидов, ккал / моль. [32] |
Для всех дивинилхалькогенидов минимальное пространственное затруднение присуще неплоской форме, которая получается из гпракс-тпракс-конформера поворотом двух винильных групп навстречу друг другу на углы около 75 ( дивинило-вый эфир), 90 ( дивинилсульфид), 105 ( дивинилселенид) и. [33]
Снижение пространственного затруднения в ряду дивинилсульфид дивинилселенид дивинил-теллурид обусловливает следующие закономерности, вытекающие из анализа карт потенциальной энергии и справедливые для равных значений Ft и F2: 1) доля s - те / жкс-те / жмс-конформера ( А) снижается при переходе от дивинилсульфида к дивинилтеллуриду; 2) глубина потенциальной ямы при фх 165, ф2 15 ( фх 195, ф2г - 15), отсчитываемая от плоской цис-транс-кон-формации ( В), увеличивается в ряду О S Se Те; 3) равновесное значение углов отклонения от плоской цис-цис-формы. [34]
 |
Условия реакции диэтилдитиокар-бамата натрия с ацетиленом и выходы S-винил - N, N. [35] |
В табл. 35, 36 приведены результаты типичных опытов, дающие представление о влиянии условий реакции на выходы, конверсию ( в случае фенилацетилеца) и соотношение4 продуктов реакции. Как еледует-из этих данных, дивинилсульфиды ( ДВС, ХП) в определенных условиях могут стать основными продуктами; особенно легко они. [36]
При этом было установлено, что активность этих сшивающих агентов в процессе сополимеризации неодинакова. По активности их можно расположить в убывающем порядке так: дивинилацетн-лен, дивинилсульфид, дивинилсульфон, гексатриен, дивиниловын эфир. Дивинилсульфоксид, гексадиен и изопрен оказались непригодными для получения сшитых молекул. [37]
Соотношение интенсивностей в дополнительных парах полос не зависит от температуры, что позволяет приписать их одному ротамеру. По мнению авторов [520], в исследованном интервале температур устойчивы два ротамера дивинилсульфида: транстранс ( он же реализуется и в кристалле) и цис-транс. Наблюдаемое расщепление частот они объясняют отсутствием в этом конфор-мере оси симметрии. [38]
Соотношение интенсивностей в дополнительных парах полос не зависит от температуры, что позволяет приписать их одному ротамеру. По мнению авторов [520], в исследованном интервале температур устойчивы два ротамера дивинилсульфида: транстранс ( он же реализуется и в кристалле) и цис-транс. Наблюдаемое расщепление частот они объясняют отсутствием в этом конфор-мере оси симметрии. [39]
Сравнивая относительные интенсивности полос ротамеров в области 650 - 750 и 890 - 900 см-1, можно видеть, что с увеличением разветвленности радикала R доля плоской s - tyuc - формы быстро уменьшается, трет - Алкилвинилсульфиды при - 20 существуют практически только в гош конформации. Те же критерии позволяют заключить, что s - ifuc - форма нехарактерна для дивинилсульфида и винилфенилсульфида. Для дивинил-сульфида, по данным работы [489], весьма вероятной представляется скрученная игранс-транс-конформация как одна из наиболее заселенных. [40]
Настоящее исследование предпринято с целью получить из данных по растворимости ацетилена а специально подобранных средах информацию об адносгтельной силе р - Т - сопряжения в молекулах виниловых эфиров и сульфидов, а также о предполагаемом / 18 3 § 7 специфическим взаимодействии ацетилена с органическими сульфидами. Кроме того, в связи с работали по внедрении в промышленность нового метода синтеза дивинилсульфида / 64 / на базе ацетилена детальное исследование растворимости этого газа в р - ненасыщенных сульфидах становится необходимым и с прикладной точки зрения. [41]
Однако при генерации по принципу вода на карбпд содержание H2S может достигать 0 05 объемн. При сухой генерации сера содержится в газе в виде меркаптанов и ( в основном) дивинилсульфида, количество которых может даже в 2 - 2 5 раза превышать величину 0 07 объемн. Дивинилсульфид образуется при взаимодействии между ацетиленом и влажным CaS или Ca ( SH) 3 при температуре генератора. Аммиак образуется при гидролизе нитридов А1 и Mg и цианамида кальция, содержащихся в карбиде. В генераторах, действующих по принципу карбид в воду, большая часть этого легкорастворимого газа удерживается шламом, несмотря на его высокую щелочность и высокую темпера - ТУРУ; раньше для удаления остатков NH3 сырой ацетилен пропускали через скруббер, орошаемый водой, но затем было установлено, что гидравлический затвор в этом отношении вполне заменяет скруббер. [42]
Исследовано также влияние примесей в ацетилене на склонность к образованию трещин при сварке легированных сталей. Опыт применения в течение нескольких лет неочищенного ацетилена, получаемого в сухом генераторе, показал, что примеси дивинилсульфида не оказывают вредного влияния на механические свойства сварного шва при сварке простых и легированных сталей, а также при сварке алюминия. Используемый - до1я кислородной резки очень загрязненный ацетилен не оказывает вредного воздействия на металлургическую структуру поверхности реза. Поглощение фосфора на краю среза при зачистке может вызвать растрескивание при последующей обработке пламенем; однако поглощение из обычного неочищенного ацетилена составляет лишь 0 1 % от критического количества. [43]
К настоящему времени уже достаточно определенно наметилась одна область широкого практического применения ДВС - это синтез ионообменных смол и комплексообразующих сорбентов. На основе стирола, метилакрилата, акрилонитрила, 2-метил - 5-винилпиридина осуществлен [262] синтез серосодержащих макро-сетчатых ионитов и сорбентов путем сшивки дивинилсульфидом полимерного каркаса. [44]
Зй-орбитале & нарушает соответствие с экспериментом. Дивинилсульфид ] дивинилсульфоксид дивинил-сульфон, причем в противоположность дивиниловяму эфиру на - а-углеродном атоме всех сернистых соединений, согласно расчетам, находится более высокая электронная плотность, чем на - углеродном атоме. [45]
Страницы: 1 2 3 4