Cтраница 2
Дизамещенные диацетилены, подобно дизамещенным ацетиленам реагируют с дигалогенкарбенами, образующимися из хлороформа или бромоформа в присутствии тереяг-бутилата калия. [16]
Дизамещенные диацетилены, подобно дизамещенным ацетиленам реагируют с дигалогенкарбенами, образующимися из хлороформа или бромоформа в присутствии теретга-бутилата калия. [17]
Галогенкарбены ( X Н, Y Hal) и дигалогенкарбены ( X Y Hal) часто при - мен. [18]
Сопряженные диены и винилацетилены, хотя и легко присоединяют Дигалогенкарбены, однако алленов не образуют. [19]
Галогенкарбены ( X Н, У Hal) я дигалогенкарбены ( X У Hal) часто при-мен. [20]
Наряду с диазометаноы для получения ЦГТ и его производных применяются моно - и дигалогенкарбены. [21]
Дизамещенные три - и тетраацетилены ( ароматические и алифатические) в реакцию с дигалогенкарбенами не вступают. [22]
Благодаря низкой реакционной способности тройной связи как карбенофила и высокой активности, но низкой селективности дигалогенкарбена, процесс внедрения последнего по связи С-С доминирует над присоединением [21], а целевые продукты выделяются достаточно сложно. [23]
Активация двойной связи введением в а-положение к акцептору метиль-ной группы позволяет ввести в реакцию с дигалогенкарбенами олефины с электроноакцепторными заместителями. [24]
Была также изучена реакция между углеводородами, которые содержат как двойные, так и тройные связи, и дигалогенкарбенами. [25]
Что касается механизма присоединения дигалогенкарбенов, генерированных химическими путями, то в результате многочисленных работ, выполненных в основном на непредельных углеводородах, было с очевидностью установлено два факта: 1) присоединение дигалогенкарбена к олефинампроходит стереоспецифично как ywc - присоединение и 2) дигалогенкарбены ведут себя в этой реакции как сильные электрофильные реагенты. Отсюда вытекает, что дигалогенкарбены находятся в синглетном состоянии. [26]
Что касается механизма присоединения дигалогенкарбенов, генерированных химическими путями, то в результате многочисленных работ, выполненных в основном на непредельных углеводородах, было с очевидностью установлено два факта: 1) присоединение дигалогенкарбена к олефинампроходит стереоспецифично как ywc - присоединение и 2) дигалогенкарбены ведут себя в этой реакции как сильные электрофильные реагенты. Отсюда вытекает, что дигалогенкарбены находятся в синглетном состоянии. [27]
Дигалогенкарбены хорошо рреагируют с енольными эфирами циклогексанона. [28]
Что касается механизма присоединения дигалогенкарбенов, генерированных химическими путями, то в результате многочисленных работ, выполненных в основном на непредельных углеводородах, было с очевидностью установлено два факта: 1) присоединение дигалогенкарбена к олефинампроходит стереоспецифично как ywc - присоединение и 2) дигалогенкарбены ведут себя в этой реакции как сильные электрофильные реагенты. Отсюда вытекает, что дигалогенкарбены находятся в синглетном состоянии. [29]
Найдено, что при действии дигалогенкарбенов на полиены образуются макромолекулы, содержащие звенья геж-дигалогенциклопропана; степень превращения зависит от метода получения исходных карбенов. При использовании для получения дигалогенкарбена реакции термического разложения фенилтригалогенметилртути превращение полиена в полимер, содержащий цикло-пропановые звенья, протекает практически количественно при использовании полиизопрена и полибутадиена для следующих карбенов: дихлоркарбена ( СС12), бром-хлоркарбена ( CBrCl), дибромкарбена ( СВг2) - Необходимо отметить, что при применении для синтеза дигалогенкарбена а-галогенозамещенных оснований реакция образования дигалогенциклопропановых звеньев протекает только в случае системы дихлоркарбен - полиизопрен. Полихлоропрен, практически инертный к карбену, полученному вторым способом, активно и количественно реагирует с дихлоркарбеном, образующимся из фенилтри-хлорметилртути. Спектроскопическим исследованием полученных продуктов подтверждено присутствие в них циклопропановых структур. Интересно, что из геж-дига-логенциклопропансодержащих производных полиенов ди-хлориды являются веществами, наиболее устойчивыми к действию различных химических реагентов и к нагреванию. Соответствующие дибромпроизводные представляют большой интерес, поскольку при восстановлении их, например, таким реагентом, как ( C4H9) 3SnH, образуются полимерные углеводороды, содержащие цикло-пропановые структуры. [30]