Cтраница 4
Описано также использование Карбобензоксигруппы для селективной защиты ю-аминной функции. Соответствующие соединения лизина [1604, 1932] и орнитина [958, 2251] были получены карбобензоксилированием медных комплексов ( ср. Другой путь синтеза соединений такого рода основан на использовании N-карбоксиангидридов, которые легко образуются из хлорангидридов a - карбобензоксиаминокислот ( см. гл. [46]
Однако этот простой и удобный метод получения соединений, содержащих селенофосфильную группу, применим не во всех случаях. Мы установили, что присоединение селена к производным трехвалентного фосфора иногда протекает с побочными реакциями. Поэтому мы рассмотрели другой путь синтеза селено - ФОС. В химии фосфорорганических соединений широко используются реакции нуклеофильных реагентов с хлор ангидридами кислот пятивалентного фосфора, которые обычно происходят в мягких условиях. Однако в литературе очень мало сведений о хлор ангидридах селено-кислот фосфора. [47]
В настоящее время его получают конденсацией этилацетата по Кляйзену. Но возможен и другой путь синтеза эфиров ацетоуксусной кислоты - карбонилированием хлорацетона в присутствии соответствующих спиртов. [48]
В результате параллельно образуется ряд сурьмяноорганических соединений. Для R - фенил преобладающим является направление реакции, выраженное уравнением ( 1); после гидролиза с выходом 40 / 6 получен фенилстибинок-сид. Общее использование фенила в оптимальных условиях достигает 80 % и значительно превосходит результаты, получаемые при использовании других путей синтеза сурьмяноорганических соединений диазоме-тодом. [49]
Отсутствие рацемизации в процессе дегидратации доказано превращением эфира ( 20) при обработке 35 % - ным бромистым водородом в мягких условиях в оптически чистый тозил-ь-аспара-гин. Другой путь синтеза состоит в каталитическом восстановлении метилового эфира р-циан-а-то - зил-ь-аминопропионовой кислоты ( 20) до метилового эфира тозил - L-a, у-диаминомасляной кислоты ( 24) и циклизации его в производное пирролидона ( 25) при действии аммиака в хлороформе ( ср. [50]
Конечно, хорошо известно, что сложная смесь нормальных, изо-и даже циклоуглеводородов может быть легко синтезирована в лаборатории из простых веществ. Так, например, процесс Фишера - Тропша - это процесс образования смеси насыщенных углеводоро -: дов из СО и воды. Реакция протекает в присутствии катализатора ( обычно никель, кобальт или железо) при давлении около 100 кГ / см и температуре 200 - 350 С. Смеси УВ, полученные этим и другими путями синтеза, обычно характеризуются равномерным распределе-нием алканов. Изопреноидные алканы, если они и образуются вообще в природных условиях, определить нельзя. [51]