Дигалокарбена

Cтраница 1

Дигалокарбены может быть также генерированы и при а-элиминировании из ковал ентных металлорганических соединений. Наиболее удобным источником дигалокарбенов: CHal2 являются нейтральные ртутьорганические соединения типа CeHsHgCHab ( см. гл. [1]

Дигалокарбены гладко присоединяются к алленам. [2]

Дигалокарбены легко вступают в реакции с нуклеофильны-ми реагентами. [3]

Дигалокарбены с незамещенным ароматическим ядром бензола не реагируют. [4]

Дигалокарбены способны внедряться также в бензильные С - Н - связи ароматических углеводородов. [5]

Более прочными оказываются дигалокарбены, которые легко могут быть получены из хлороформа и других галоформов щелочным гидролизом. [6]

Перфторинден также способен присоединять дигалокарбены к двойной связи. [7]

Значения параметров М и N в уравнения ( 7. [8]

Если принять, что дигалокарбен находится в синглетном состоянии, то такой порядок можно связать со способностью галогена предоставлять электрон атому углерода посредством мезомерного эффекта. [9]

Двустадий-ный синтез циклопропанов путем присоединения дигалокарбена и восстановления предпочитают присоединению метилена, поскольку в этом случае не оэразуется продуктов внедрения. Однако этот метод может оказаться хуже, чем каталитические реакции ( СиС12, ZnX2, R2A1X) диазометана с олефинами ( ср. [10]

Для циклопропанирования широко используют не только дигалокарбены, карбеноиды и диазоме-тан, но и другие диазосоединения, в частности диазоуксусный эфир. При этом обычно лучшие результаты дает каталитическое разложение последнего, например, в приведенной ниже реакции соответствующий циклопропан получается с выходом 74 % при каталитическом разложении в присутствии сульфата меди и лишь с выходом 47 % - при фотолизе ( см. разд. [11]

Для циклопропанирования широко используют не только дигалокарбены, карбеноиды и диазоме-тан, но и другие диаэосоединения, в частности диазоуксусный эфир. При этом обычно лучшие результаты дает каталитическое разложение последнего, например, в приведенной ниже реакции соответствующий циклопропан получается с выходом 74 % при каталитическом разложении в присутствии сульфата меди и лишь с выходом 47 % - при фотолизе ( см. разд. [12]

При ос-элиминировании галогенидов магния или лития возникают дигалокарбены. Метод ХПЯ дает возможность выявить как радикальную природу промежуточных частиц при взаимодействии полигалоген-метанов с магнийорганическими соединениями, так и более тонкие детали поведения радикалов в этих реакциях. [13]

Важные синтетические интермедиаты - моно - и дигалокарбены - получают другим путем, и они описаны в последующих главах ( см., например, гл. [14]

Ацетилены значительно менее реакционноспособны по отношению к дигалокарбенам, чем олефины. При этом безразлично, какая - ацетиленовая [136] или олефиновая [137] - связь занимает концевое положение. [15]

Страницы: 1 2 3