Cтраница 2
Большинство производных бензола инертны по отношению к дигалокарбенам. Однако некоторые ароматические соединения, приближающиеся по своему характеру к олефинам, вступают в реакцию с дихлоркарбеном. [16]
При этом нельзя наблюдать присоединения галогенид-ионов к дигалокарбенам, если получающиеся трига-логенкарбанионы не превращаются в галоформы путем присоединения протона. Поэтому в апротонных средах галогенид-ионы почти не оказывают влияния на течение реакций дигалокарбенов. Быстрый гидролиз, в результате которого дигалокарбены превращаются в окись углерода и формиат-ион, в разд. [17]
Алкины значительно менее реакционноспособны по отношению к дигалокарбенам по сравнению с олефннами. [18]
Рассмотренные до сих пор нуклеофилы, вступающие в реакцию с дигалокарбенами, представляют собой нейтральные молекулы. Данный раздел посвящен некоторым ионным или сильнополярным веществам. [19]
Реакция 1 1-циклоприсоединения к двойной связи C N свойственна не только дигалокарбенам. [20]
При этом в том и в другом синтезе было использовано преимущественное присоединение дигалокарбена к более сильно сопряженным двойным связям. [21]
Возможность многократного использования талогенида ртути делает ртутьорганические соединения указанного типа весьма удобными переносчиками дигалокарбена. [22]
В отличие от арил - и алкоксикарбонилкарбенов, которые образуют преимущественно продукты внедрения, дигалокарбены с непредельными спиртами дают почти исключительно соответствующие продукты циклоприсоединения по двойной связи. [23]
Для того чтобы исключить возможное участие тригалокар-банионов в реакции по схеме ( 68), была изучена конкуренция за дигалокарбен между дифенилдиазометаном и тетраметидэтилэтиле-ном. [24]
Синтез CCl3HgC6H5 взаимодействием CClgCOONa с C6H5HgCl, по мнению Логана [ 27а ], является реакцией декарбоксилирования промежуточно образующегося CCl3COOHgCeH5, а не внедрением дигалокарбена по связи Hg-С. [25]
В ряде работ ( 118, 126, 127 ] сообщалось, что взаимодействие дибромкарбена с циклогексадиеном-1 4 заключается в присоединении одной и ( в меньшей степени) двух молекул дигалокарбена. [26]
Дальнейшие Исследования тех же авторов [ НЮХ, 34, 738 ( 1964): ЖОРХ, 1 465 ( 1965); 2 3 ( 1966) ] показали, что дигалокарбены могут присоединяться как к 1 3 - так и к 1 4-енинам, а также к 1 3-енинам, содержащим конечную ацетиленовую связь. [27]
Дальнейшие исследования тех же авторов [ ЖОХ, 34, 738 ( 1964): ЖОРХ, 1, 465 ( 1965); 2, 3 ( 1966) ] показали, что дигалокарбены могут присоединяться как к 1 3 - так и к 1 4-енинам, а также к 1 3-енинам, содержащим конечную ацетиленовую связь. [28]
Видимо, большей эффективностью процесса дегидрохлорирования промежуточного а-гид-ро-а, р-дихлоргептафторэтилбензола можно было бы объяснить и появление перфтор-а-хлорстирола в качестве основного продукта реакции пентафторбензальхлорида с дифторкарбеном [ 1051, При этом для пентафторбензил - и пентафторбензальхлоридов реакция с источниками дигалокарбенов также должна была начинаться с внедрения дигалокарбена по. Однако здесь, видимо, следует учитывать и возможность образования полифтор-стирол ов путем рекомбинации двух различных карбенов: дигалокарбена и пентафторфенилсодержащего карбена. [29]
После первого сообщения [32] о присоединении дигалокарбена к олефи-нам эта область привлекла многих исследователей, занявшихся изучением механизма этой реакции и расширением ее синтетического приложения. Число работ в этой области уступает только числу работ, посвященных химии самого метилена. [30]