Cтраница 2
Надо указать, что л-фенилендигидразин способен образовывать дигидразоны, дающие при кольцевом замыкании производные бензодипиррола. [16]
В такой форме он мозкет считаться производным дигидразона диметиндихинона, 0: СвН4: СН-СН: С6Н4: О. [17]
Диарилацетилены и циклоалкины могут быть получены окислением дигидразонов соответствующих а-дикетонов. [18]
В соответствии с формулой XXXIV вещество должно давать дигидразон, в то время как для формул XXXV и XXXVI возможно образование только моногидразона. С другой стороны, если вещество имеет структуру XXXV и XXXVI, окисление его должно дать фталевую и пиколиновуго кислоты, структура XXXIV, напротив, по видимому, должна дать а-пиридон. [19]
К содержимому колбы при перемешивании, благодаря которому дигидразон бензила поддерживается в виде суспензии, прибавляют небольшое количество желтой окиси ртути ( 2 - 4 г) и смесь слегка нагревают на паровой бане. Начинает выделяться азот, и смесь окрашивается в серый цвет. После этого желтую окись ртути вводят небольшими порциями так, чтобы реакционная смесь спокойно кипела; всего прибавляют 240 г ( 1 11 моля) окиси ртути. Смесь в течение 1 часа перемешивают, а затем оставляют на ночь. После этого смесь фильтруют и остаток ( ртуть и окись ртути) промывают 100 мл бензола, который присоединяют к имеющему красный цвет бензольному фильтрату. После высушивания над безводным сернокислым натрием бензол отгоняют в вакууме при нагревании на водяной бане. [20]
Таким образом, конечными продуктами гидразинолиза полиазинов являются дигидразоны дикетонов, входивших в качестве фрагментов структуры в исходный полимер. [21]
Таким образом, наличие пространственных затруднений при образовании дигидразонов и диметилдигидразонов циклогександиона-1, 3 неизбежны. Мы считаем, что именно по этой причине они и не были получены. [22]
Путем поликонденсации гидразина, а также моно - и дигидразонов диацетила с диацетилом они получили нерастворимые и неплавкие полиазины. [23]
Смесь 1 1 9 г ( 50 0 ммоль) дигидразона бензила А-7 а в 50 мл бензола ( осторожно. Примерно одной десятой от общего количества 23 8 г ( ПО ммоль) оксида ртути ( П) кипятят с обратным холодильником. Полученную смесь перемешивают при комн. После фильтрования, промывания осадка бензолом, упаривания фильтрата и перекристаллизации образовавшегося остатка из этанола получают 5 44 г ( 62 %) дифенилацетилена. Отфильтрованные соединения ртути необходимо собрать и обезвредить. [24]
Мы допускаем, что в качестве промежуточного продукта возникает таутомерная дигидразону молекула ( в схеме взятая в квадратные скобки), которая, выделяя аммиак, замыкается, в шестичленный цикл. [25]
При нагреве же со 100 % - ным гидразином при 105 С получался дигидразон или 4-окси - З - метокси-а-оксопропиофенон. [26]
Подобный полимер был получен конденсацией моногидразона диацетила, а также диацетила с его дигидразоном. Дальнейшие исследования [134] показали, что конденсация гидразина с дикарбонильными соединениями приводит к получению линейных полимеров лишь в случае использования а-дикетонов. Дикетоны образуют с гидразином циклические соединения - замещенные пиразолы, конденсация же - Дикетонов с гидразином сопровождается образованием как линейных, так и циклических продуктов. [27]
Выход циклооктина повышается до 52 %, а циклононииа до 68 %, циклодецина до 67 %, если в качестве окислителя дигидразонов или 1-амино - 1 2 3-триазолов использовать тетраацетат свинца в хлористом метилене при - 78 С. Энергия напряжения циклооктина составляет 21 ккал / моль, а циклононииа 14 5 ккал / моль. [28]
Из этого факта следует заключить, что, во-первых, карбонильные группы ацетонилацетона взаимодействуют с гидразином с одинаковой скоростью. Во-вторых, образующийся дигидразон в условиях реакции является неустойчивым и, выделяя аммиак, цикли-зуется в устойчивое шестичленное гетероциклическое кольцо. Из последнего заключения вытекает следствие, что циклизация дигидразона ацетонилацетона будет неосуществимой, если два водорода в - МН2 - группе гидразина будут заменены на радикал, например на метальные радикалы. Мы экспериментально доказали правильность этого вывода тем, что, действуя на анетонилацетон диметилгидразином, получили и охарактеризовали бисдиметилгидразон, который образуется с выходом Ш % и никаких дальнейших превращений не претерпевает. [29]
В пиразоле, имеющем группу NH, обнаруживается один максимум 3, 15, а в замещенном пиразоле этот максимум исчезает. Отсюда видно, что все нормальные гидразопы и дигидразоны должны иметь два максимума поглощения в области 3 мк. Продукты взаимодействия циклогексан-диона-1, 3 и димедона с ги-дразингидратом вовсе не обнаруживают поглощения з области 3 мк. Поэтому мы с уверенностью можем сказать, что эти соединения не имеют в своем составе ни группы NH2, ни группы NH. Можно предположить, что две или несколько молекул образующихся дигидразонов, выделяя аммиак, спаиваются и дают сложные полимерные продукты. Однако нам до сих пор не удалось определить молекулярный вес полученных соединений; поэтому вопрос о строении продукте взаимодействия циклогександиона-1 3 и димедона с гидразингидратом пока остается открытым. [30]