Cтраница 1
Простейший р-дикетон - ацетил-ацетон получается взаимодействием ацетона и этилового эфира уксусной кислоты в присутствии алкого-лята натрия. Элементы алкоголята присоединяются по месту двойной кислородной связи уксусного эфира. [1]
Енолизующиеся р-дикетоны не реагируют. Дикетоны можно превратить в ангидриды. В альдегидах мигрирует атом водорода и образуется карбоновая кислота. [2]
Некоторые р-дикетоны этого типа можно также получить путем ацилирования кетонов, содержащих метиновую группу, в присутствии трехфтористого бора; эта реакция, однако, идет с низкими выходами ( стр. [3]
Несколько менее затрудненные р-дикетоны ( Б) расщепляются только после 6 час. [4]
Ацилирование р-дикетонов проводят так же, как и, ацилирование [ 3-кетокислот, действуя на их натрпроизводные хлорангидрядами кислот. Однако выходы моноацилированных продуктов довольно - йалы. Например, при взаимодействии натриевого производного бензоилацетона с хлористым бензоилом образуется ацетилдибензоилметан, но это соединение, будучи более кислым, чем бензоилацетон, разлагает натриевое производное последнего и образует натриевый енолят. При реакции енолята с еще одной молекулой хлористого бензоила образуется главным образом нестойкий бензоат енольной формы дибензоилацетона ( О-ацильное производное), которое в процессе выделения гидролизуется с образованием енола и кислоты. [5]
Нитрозирование р-дикетонов используют для получения оксимов 1 2 3-трикетонов. [6]
Масс-спектры р-дикетонов [189, 190] аналогичны масс-спектрам монофункциональных кетонов. [7]
Енолацетилирование р-дикетонов и р-кетоэфиров легко можно представить себе как реакцию моноенольных форм этих соединений, находящихся в значительных количествах в равновесии с кетонными формами. Однако в случае монокетонов и моноальдегидов подобный механизм маловероятен. Учитывая это, ряд авторов выдвинул предположение, что енолацетаты образуются не непосредственно из карбонильных соединений, а через промежуточные диацетаты гидратных форм этих соединений. [8]
Нитрозирование р-дикетонов используют для получения оксимов 1 2 3-трикетонов. [9]
Ряд р-дикетонов образует с ионами бериллия малорастворимые соединения. [10]
Ацилирование р-дикетонов лроводят так же, как и ацилирование р-кетокислст, действуя на их натрпроизводные хлорангидридами кислот. Однако выходы моноацилированных продуктов довольно малы. Например, при взаимодействии натриевого производного бензоилаце-тона с хлористым бензоилом образуется ацетилдибензоилметан, но это соединение, будучи более кислым, чем бензоилацетон, разлагает натриевое производное последнего и образует натриевый енолят. [11]
У р-дикетонов, способных к образованию внутрикомплексных соединений, комплексообразующие свойства резко возрастают. Ацетилацетон ( НАсас) образует ср - и rf - металлами очень прочные комплексные соединения. [12]
Синтез р-дикетонов отличается от синтеза р-кетоэфиров только незначительными частностями проведения реакции. [13]
В р-дикетонах имеются две карбонильные группы, и а-водород-ные атомы, находящиеся по соседству с двумя карбонильными группами, становятся еще более подвижными. [14]
В р-дикетонах имеются две карбонильные группы, и - водородные атомы, находящиеся по соседству с двумя карбонильными группами, становятся еще более подвижными. [15]