Cтраница 1
Свободнорадикальное р-элиминирование наблюдается исключительно редко. При гетеролитическом элиминировании группы W и X могут уходить или одновременно, или последовательно, а также они могут либо объединяться, либо не объединяться. [1]
Реакиии р-элиминирования широко используются при определении пераичной структуры нуклеиновых кислот. На них, в частности, основаны методы специфичных расщеплений ДНК и РНК после деструкции различного типа оснований химическими агентами. [2]
Роль р-элиминирования более заметна, когда в реакцию вводят алкилгалогенид, содержащий атомы водорода в р-положении, чем когда реагирует алкилметалл R - m ( R алкил с р - атомом Н), поскольку в уравнении 27.7 стадия Р - элиминирования ( реакция б) конкурирует с образованием продукта кросс-сочетания ( реакция а), а в уравнении 27.6 р элиминирование происходит раньше образования LnM ( R) ( R) превращающегося в продукт кросс-сочетания. В связи с таким ограничением кросс-сочетание обычно применяют для получения арил - и Еинилалкильных соединений. [3]
Реакцию р-элиминирования эффективно использовали при синтезе сложных молекул, особенно полиенов. [4]
При р-элиминировании 2-фенилэтилпроизводных еще с помощью изучения первичных изотопных эффектов ( см. раздел 3.4.1) было показано, что положение протона в переходном состоянии в ряду ХВг -, този-лат -, диметилсульфоний -, триметиламмонийзамещен-ные изменяется с увеличением основности X. Это подразумевает, что бензильный атом углерода в переходном состоянии в таком ряду заместителей должен всегда иметь самый высокий частичный отрицательный заряд. [5]
Описывает направление р-элиминирования от алкилгалогенидов и формулируется: Если в реакции элиминирования могут образовываться два или несколько алкенов, то преобладать будет термодинамически наиболее устойчивый олефин. Правило Зайцева не выполняется для реакций, протекающих по правилу Гофмана. [6]
Описывает направление р-элиминирования от алкилгалогенидов и формулируется: Если в реакции элиминирования могут образовываться два или несколько алкенов, то преобладать будет термодинамически наиболее устойчивый олсфин. Правило Зайцева не выполняется для реакций, протекающих но правилу Гофмана. [7]
Третий механизм р-элиминирования состоит из быстрой стадии отщепления протона под действием основания с образованием стабилизированного карбаниона и лимитирующей стадии - превращения карбаниона в алкен. [8]
Ряд реакций р-элиминирования, относящихся к общему типу, рассмотренному в данном разделе, представляет собой вторые стадии некоторых суммарных реакций карбонилолефинирования. [9]
Помимо реакции р-элиминирования, известны такие реакции, в результате которых происходит отщепление двух одновалентных групп от одного и того же или более удаленных углеродных атомов. [10]
В реакциях р-элиминирования от соседних атомов отрываются две группы, что приводит к образованию двойной связи. [11]
Нуклеофильное замещение и р-элиминирование очень похожи по механизму прежде всего в отношении стадий, определяющих скорость, а потому обнаруживают одинаковую зависимость от характера растворителя. [12]
При описанном выше р-элиминировании два углеродных атома, которые в исходном соединении имеют 8р3 - гибридизацию, превращаются в зр2 - гибриди-зованные. Это изменение гибридизации должно частично наступать уже в переходном состоянии. При этом прочность связей данных атомов с атомами водорода возрастает ( ср. Следует оставить открытым вопрос, действительно ли различные вторичные изотопные эффекты для 37 и 38 допускают, что при элиминировании в переходном состоянии изменение гибридизации у р-углеродного атома проходит дальше, чем у - углеродного атома. [13]
Эти соединения легко претерпевают р-элиминирование, но это их свойство редко используется в синтезе. [14]
Это а - или р-элиминирование, приводящее к образованию карбенов или олефинов соответственно. Рассмотрение образования карбенов выходит за рамки настоящего сообщения. Элиминирование было рассмотрено в обзоре [9], и мы ограничимся лишь небольшими комментариями. Во-первых, - элиминирование может найти синтетическое применение. [15]