Cтраница 3
В некоторых случаях, по-видимому, имеет место а р-элиминирование; при обработке йодистого диметилиодметилизопропиламмония фениллитием сначала образуется N-илид. [31]
Среди многочисленных других методов синтеза алкенов в результате реакции р-элиминирования отметим реакцию Кори-Винтера, катализируемое основанием расщепление сулъфоксидов, селеноксидов и сульфонов, а также элиминирование из боранов. [32]
У арабиноглюкуроноксилана хвойной древесины легко отщепляется в результате реакции р-элиминирования звено арабинозы-присоединенное к цепи ксилана связями ( 1 - - 3), что приводит к образованию в качестве концевого звена цепи ксилана ксило-метасахариновой кислоты ( 3-дезоксипентоновой кислоты) и стабилизации полисахарида. В то же время высказывается мнение [161], что, поскольку в ара-биноксилане на 17 единиц ангидроксилозы приходится 1 арабо-фуранозная единица, реакция отслаивания прекращается после отщепления 17 ангидроксилозных единиц - присутствие араби-нозы тормозит дальнейшее ее иротекание. В случае кислотного предгндролиза ответвления арабинозы удаляются и их тормозящий эффект устраняется. [33]
Чем больше заместителей у атома углерода, тем легче происходит р-элиминирование. [34]
Было получено лишь 6 % бидейтерированного бутена - ожидаемого продукта р-элиминирования. [35]
Наиболее обычные типы побочных реакций - это реакции а - или р-элиминирования, особенно последняя, поскольку нуклео-филами в реакциях SN часто являются те же вещества - основания, вызывающие JE-реакции. Катализируемые кислотами - реакции также могут конкурировать с - реакциями под действием кислот ( см. гл. [36]
Обычно - элиминирование приводит к тому же продукту, что и р-элиминирование, но в первом случае возможно также образование циклопропанового кольца, если алкилгалогенид имеет разветвленную цепь. [37]
В отличе от алкильных соединений, силильные не склонны к реакции р-элиминирования водорода и поэтому более устойчивы термически. [38]
Таким образом, в данном примере обычной реакции гофманов-ского расщепления а, р-элиминирование, по-видимому, не имеет существенного значения. [39]
Ввиду высокоэлектрофильного характера группы Р О, особенно по отношению к основаниям, р-элиминирование для фосфатов менее характерно, чем для большинства алкилирующих агентов. Однако образование олефинов промотируется в основном сопрягающимися группами, например циан - и карбоксильной группами в р-положении [69], которые стабилизируют зарождающийся карбанион, и монофосфатами, поскольку двойной отрицательный заряд по соседству с атомом фосфора сильно снижает скорость атаки основания на атом фосфора. [40]
Это свидетельствует о том, что в данном случае преобладает механизм а, р-элиминирования. [41]
Авторы предполагают, что в первом случае имеет место интрамолекулярное присоединение карбаниона и последующее р-элиминирование; в последнем же примере происходит прямое нуклеофильное смещение. [42]
Интересно отметить, что при отсутствии в р-положении сильно сопряженных заместителей, реакции р-элиминирования несколько более чувствительны к увеличению основности нуклеофила, чем реакции замещения. Значительно большая селективность в соответствующих реакциях - пропилтриметиламмониевых и суяьфо-ниевых солей ( табл. 5 - 5), несомненно, связана с увеличением электростатического притяжения между нуклеофилом и зарождающимся протоном. [43]
Химические изменения могут происходить в результате взаимодействия функциональных групп целлюлозы с гидроксидом натрия, реакций р-элиминирования и под действием кислорода воздуха. Первая группа взаимодействий, приводящая к образованию щелочной целлюлозы, исследована достаточно подробно. Однако, обратимость протекающих химических реакций, отсутствие четких стехиометрических соотношений в продуктах взаимодействия, включение в структуру целлюлозы помимо щелочи молекул воды затрудняют установление состава щелочной целлюлозы и типа образующегося соединения. [44]
Можете ли вы объединить эту информацию с вашим ответом на задачу 2 и объяснить, почему р-элиминирование является наиболее часто встречающимся типом элиминирования. [45]