Cтраница 3
Вследствие поляризации начальная разность потенциалов ко-роткозамкнутых гальванических элементов, которыми в сущности и являются микропары, значительно отличается от разности потенциалов, устанавливающейся через некоторое время работы микроэлементов. [31]
Анодная защита пока еще не принадлежит к широко применяемым методам защиты металлов от коррозии, так как для большинства металлов при анодной поляризации наряду с подавлением работы микроэлементов на поверхности металла ( положительный разностный эффект) металл продолжает анодно растворяться в соответствии с приложенным током. Однако для некоторых металлов и сплавов с ярко выраженной склонностью к пассивности ( нержавеющая сталь, железо) в условиях, когда при небольшой плотности анодного тока возможно наступление устойчивого пассивного состояния, анодная поляризация внешним током может вызвать общий защитный эффект. [32]
Присоединение сильного анода к корродирующей системе ( например, к двухэлектродному или многоэлектродному корот-козамкнутому гальваническому элементу) оказывает защитное действие на коррозию системы, вызывает торможение работы коррозионных микроэлементов вследствие внешней катодной поляризации. Такое защитное действие присоединенного анода получило название протекторной защиты, а присоединенный электрод называется протектором. Уменьшение скорости электрохимической коррозии может быть достигнуто также при катодной поляризации металла приложенным извне током. [33]
Присоединение сильного анода к корродирующей системе ( например, к двухэлектродному или многоэлектродному корот-козамкнутому гальваническому элементу) оказывает защитное действие на коррозию системы, вызывает торможение работы коррозионных микроэлементов вследствие внешней катодной поляризации. Такое защитное действие присоединенного аиода получило название протекторной защиты, а присоединенный электрод называется протектором. Уменьшение скорости электрохимической коррозии может быть достигнуто также при катодной поляризации металла приложенным извне током. [34]
Так, Голубев2 выявил случаи, когда катодные включения растворялись значительно быстрее, чем анодный твердый раствор, вследствие чего не представилось возможным подсчитать материальный и электрический баланс работы локального микроэлемента, исходя из величин локального тока и весовых потерь. [35]
Таким образом, истинной первопричиной коррозии металлов, в том числе и электрохимической, является их термодинамическая неустойчивость в данных условиях. Образование и работа микроэлементов - это лишь наименее энергоемкий из возможных путей перехода системы из термодинамически неустойчивого состояния в устойчивое. [36]
В свете развитых представлений истинной причиной коррозии является термодинамическая неустойчивость металла в определенных условиях. Образование и работа микроэлементов - это лишь наименее энергоемкий из возможных путей перехода системы из термодинамически неустойчивого состояния в устойчивое. [37]
Так, например, при наличии в меди примесей ( железа, свинца), при погружении ее в серную кислоту, на поверхности металла образуется множество микрокатодов, а сама медь является анодом. В результате работы микроэлементов происходит растворение той части поверхности меди, которая служит анодом. [38]
Коррозия металлов в неэлектролитах, как было указано ранее, протекает в агрессивных средах, не обладающих электропроводностью. В таких средах работа микроэлементов, т.е. электрохимическая коррозия металлов, принципиально невозможна. К этим средам относятся многие органические соединения. Присутствие в органических соединениях примесей воды делает, однако, эти растворы хотя и слабо, но электропроводными. Так, углеродистая сталь в незначительной степени подвергается коррозии ( химической) в четыреххлористом углероде и других хлор-замещенных растворителях при температуре их кипения, в присутствии же влаги в этих средах наблюдается электрохимическая коррозия. [39]
Коррозия металлов в неэлектролитах, как было указано ранее, протекает в агрессивных средах, не обладающих электропроводностью. В таких средах работа микроэлементов, т.е. электрохимическая коррозия металлов, принципиально невозможна. К этим средам относятся многие органические соединения. Присутствие з органических соединениях примесей воды делает, однако, эти растворы хотя и слабо, но электропроводными. Так, углеродистая сталь в незначительной степени подвергается коррозии ( химической) в четыреххлористом углероде и других хлор-замещениых растворителях при температуре их кипения, в присутствии же влаги в этих средах наблюдается электрохимическая коррозия. [40]
Поляризацией называется уменьшение начальной разности потенциалов коррозионного микроэлемента при прохождении через его электрического тока, причем потенциал анода смещается в положительную сторону ( анодная поляризация), потенциал катода - в отрицательную. Явления поляризации тормозят работу микроэлемента и уменьшают скорость электрохимической коррозии; в их отсутствии электрохимическая коррозия протекала бы во много раз быстрее. Анодный процесс в коррозионном микроэлементе распадается на стадии: растворение металла с образованием ионов, повышение концентрации ионов непосредственно у поверхности, возникновение на поверхности пассивных пленок и их разрушение. Слабая коррозия нержавеющих сталей в растворах солей при доступе воздуха и в азотной кислоте определяется торможением анодного процесса вследствие пассивирования анодных участков. [41]
Коррозионные диаграммы поляризации позволяют графически определить величину максимального коррозионного тока, оценить скорость процесса и установить ограничивающий фактор коррозии. Как отмечалось, сложный процесс работы коррозионного микроэлемента состоит из трех более простых процессов: анодного, катодного и омического. В том случае, если один из процессов протекает быстрее, то баланс зарядов нарушается, и потенциал сдвигается так, что этот процесс тормозится, а противоположный ускоряется. [42]
Наиболее активным деполяризатором является растворенный в воде кислород, так как он уменьшает катодную поляризацию. В присутствии кислорода и других окислителей работа микроэлементов может протекать беспрепятственно и привести к интенсивной коррозии. Выделяющийся на катодных участках водород также является деполяризатором, так как он сдвигает потенциал катода в положительную область и оказывает на него облагораживающее действие. [43]
В зонах периодического смачивания и конденсации, а также у поверхности раздела фаз ( ватерлиния) наблюдается очень сильное коррозионное разрушение. Усиленная коррозия металла в зоне ватерлинии объясняется работой микроэлементов, возникающих за счет изменения концентрации реагирующих веществ в щелевых зазорах мениска у поверхности раздела фаз. При конструировании следует предусматривать в зоне ватерлинии усиление пояса и возможность его замены. [44]
Согласно классической теории электрохимической коррозии, основоположником которой является швейцарский ученый деля Рив, коррозионное разрушение металла происходит в результате работы многочисленных микроэлементов, возникающих на поверхности металла либо сплава при контакте его с электролитом. Однако следует иметь в виду, что возникновение и работа коррозионных микроэлементов не являются единственной причиной коррозии. Коррозия может протекать при отсутствии микроэлементов на совершенно гомогенной в электрохимическом отношении поверхности. Истинной причиной коррозии является термодинамическая неустойчивость металла в данных условиях. Образование и работа коррозионных микроэлементов - это наименее энергоемкий из возможных путей перехода системы из термодинамически неустойчивого состояния в устойчивое. Большинство используемых в технике металлов находится в термодинамически неустойчивом состоянии; мерой их неустойчивости является изменение свободной энергии. [45]