Cтраница 3
Для синтеза поликонденсационных мономеров, новых лекарственных средств, синтонов большой интерес представляют ( i-моноэфиры глицерина. Получение последних осуществляется с применением методов защиты гидроксильных групп. [31]
Метилтирозин получен метилированием М - ацил-ь-тирозина диметилсульфатом [1118] или диазометаном [1933, 2494] и последующим кислотным или кислотным и щелочным гидролизом. Метильная группа в О-метил-тирозине фактически представляет собой необратимую защиту гидроксильной группы. [32]
О-Метилтирозин получен метилированием Ы - ацил-ь-тирозина диметилсульфатом [1118] или диазометаном [1933, 2494] и последующим кислотным или кислотным и щелочным гидролизом. Метильная группа в О-метил-тирозине фактически представляет собой необратимую защиту гидроксильной группы. [33]
Особо следует отметить получение производных, содержащих фосфор, с целью последующего селективного и высокочувствительного детектирования производных щелочным ГШД, селективным для фосфорсодержащих соединений. Триметилсилильные производные - наиболее популярны, их широко используют для защиты гидроксильной группы. [34]
С азидом, ведущая к образованию 1 2-диацйл-гидразияа; промежут. Преимущества азидного метода - малая степень рацемизации, возможность применения серина и треонина без защиты гидроксильных групп. [35]
На модельном примере бензоилэтинилпроизводного 1а показано, что реакция легко протекает при непродолжительном нагревании в конц. В тех же условиях возможно препаративно одностадийное получение антрапирантрионов 2а, 3 из предшественников ацилэтинил ( гидрокси) антрахинонов lb, с, имеющих ациль-ную защиту гидроксильной группы. [36]
Было синтезировано большое количество S-моноацилпроизводных тиамина, однако из-за склонности к внутримолекулярной перегруппировке ацильного радикала от S к атому О в кислой или щелочной среде [114, 115] многие S-ацилпроизводные тиамина оказались нестабильными. Для предотвращения такой перегруппировки ацильного радикала применяют защиту гидроксильной группы тиамина ацилированием или этерификацией. Таким путем была получена большая группа О-ацил - или О, S-диацил-производных. [37]
Сочетание этого сорбента с протонными подвижными фазами представляется проблематичным ввиду сольволитической нестабильности эфирной связи. Так, в метаноле ХНФ постепенно реагирует с растворителем с образованием метилтрифенилового эфира. Следует помнить, что трифенилметильная группа обычно служит для защиты гидроксильных групп в пептидном синтезе и легко удаляется в слабокислотных средах. [38]
Как уже отмечалось в разд. Однако недостаточная устойчивость триметил-силильных групп по отношению к гидролизу ограничивает их применение для защиты гидроксильных групп. [39]
В результате нуклеофильного замещения остаток серной или сульфоновой кислоты в эфирах может быть заменен на атом кислорода, несущий какую-либо другую группу. В этой реакции часто используют диметил - или диэтилсульфаты. Под действием диметилсульфата в щелочной среде происходит метилирование фенолов; эта реакция представляет собой метод защиты гидроксильных групп фенолов [ McOmie, стр. [40]
Реакция окисления была проработана в двух направлениях. В одном случае изомерные алкокси-оксипропеннлбензолы ( проработано с меток-сипроизводными) тщательно разделялись путем вакуум-фильтрования и переведения через кальциевые соли. Трудность полного разделения изомеров, необходимость защиты гидроксильной группы и наличие в конечном продукте смеси альдегидов указывали на сложность взятого направления, вследствие чего была проверена возможность окисления смеси алкокси-окси-пропенилбензола нитробензолом. [41]
В статье авторов синтеза описана методика получения исходного вещества. Хлорангидрид о-бромбензойной кислоты, полученный из о-бромбензойной кислоты и хлористого тиснила, этерифицируют фенолом в присутствии едкого натра. Фени ло-вый эфир о-бромбензойной кислоты превращают в 2-бром - 4-оксибензофенон путем перегруппировки Фриса в присутствии хлористого алюминия. Восстановлением этого соединения по Клемменсену получают а - ( о-бромфенил) - л-крезол. Гидроксиль-ную группу защищают, переводя соединение в циклический аце-таль при взаимодействии с дигидропираном почти с количественным выходом. Этот метод Парема и Андерсона [1] обычно можно использовать для защиты гидроксильных групп как в ароматических, так и в алифатических соединениях при реакциях в щелочной среде. [42]