Cтраница 3
Книга Вейганда Методы эксперимента в органической химии состоит из трех частей, отвечающих ходу эксперимента в органическом синтезе: 1-я часть - Общие приемы лабораторной работы, приборы и материалы; 2-я часть - Методы синтеза и 3-я часть - Методы анализа. [31]
Впоследствии Вейганд [7] сообщил об анализе последовательности метионинсодержащего циклического нонапептида, ко: торый был обнаружен как примесь в вышеупомянутом цикло-пептиде. Перед частичным гидролизом пептид сначала десуль-фировали на никеле Ренея, так как в условиях частичного метанолиза соляной кислотой в метаноле метионин разлагается, и по этой причине метионинсодержащие пептиды отсутствуют на хроматограмме. [32]
Согласно Вейганду и Франку [4], фотохимическую реакцию образования этого красного вещества можно использовать для получения фотографических изображений. [33]
По Вейганду и Бауэру [482], 2 г дибензоилметана растворяют. [34]
По Вейганду и Бауэру [482], 2 г дибензоилметаиа растворяют в небольшом количестве уфира и перегоняют туда эфирный раствор диазометана, полученного ИУ 5 г нитрозометилуретана. [35]
Согласно Вейганду и Хунгеру [2487], эти производные можно синтезировать и более простым способом, аналогично получению грег-бутилоксикарбониламинокислот ( см. гл. [36]
Однако механизм Вейганда не объясняет, почему реакция останавливается с введением двух остатков фенилгидразина. В самом деле, не ясно, почему, например, фенилозазон VIII не подвергается дальнейшей внутримолекулярной реакции окисления - восстановления с участием третьего углеродного атома. Известно, что при взаимодействии глюкозы с фелинговой жидкостью расходуемое количество последней значительно выше вычисленного для окисления одной альдегидной группы, что указывает на продолжение окисления углеводной цепи в результате активирования положения, соседнего с центром ненасыщенности. [37]
Приведенная у Вейганда формула относится к гексалиен-2 4-дйкарбоновой кислоте-1 6, непосредственно получающейся ири восстапов - ЛРНИИ гексатриен-1 6-дикарбоновой кислоты амальгамой натрия; г к-саднен-3 5-дикарбонооая кислота - 1 6 имеет строение НООС-СНг-СН СН: GH-CH: СН. Кун и Грундмани получили 1 12-дифонилдо-дпкагексаен СВН5 СН: СН) вСвНБ иутем конденсации коричного альдегида с 1чзксадион - 2 4-дикарбоновой кислотой-1 6, а не гексадиен-3 5-дикарбоно-ний кислотой-1 6, как ошибочно указано у Вейганда. [38]
Однако механизм Вейганда не объясняет, почему реакция останавливается с введением двух остатков фенилгидразина. В самом деле, не ясно, почему, например, фенилозазон VIII не подвергается дальнейшей внутримолекулярной реакции окисления - восстановления с участием третьего углеродного атома. [39]
Бухнер и Вейганд затрудняются дать общие правила нумерации. [40]
Как указал Вейганд с сотрудниками [126], часть этого эффекта обусловлена изотопным эффектом в дробной кристаллизации. До настоящего времени механизм образования фенил-гидразона полностью не изучен. Поэтому неизвестно, какая стадия в реакциях присоединения к карбонильной группе в условиях кислой среды определяет скорость всего процесса. В целом же состояние наших знаний относительно а-изотопных эффектов в реакциях присоединения по карбонильной группе оставляет желать много лучшего. [41]
Так, Вейганд [21] хлорированием анизола при 220 - 225 С получил смесь продуктов, из которых выделил фракцию, очевидно, содержащую хлор-метилфениловые эфиры с различной степенью хлорирования бензольного ядра. [42]
Описанный выше метод Вейганда применим также для ацили-рования. Так, из натрийдибензоилметана и хлористого бензоила в ацетоне можно очень легко получить трибензоилметан с выходом 45 % от теории. По Клайзену [1129], он получается с незначительно лучшим выходом гораздо более кропотливым путем ( ср. [43]
Интересной особенностью книги Вейганда является рассмотрение вопроса о химическом эксперименте и методах исследования с точки зрения химика-органика. [44]
Крупным недостатком книги Вейганда является совершенно недостаточное отражение работ русских и советских химиков. Во многих случаях, вопреки истине, приоритет того или иного открытия приписывается немецким химикам. Например, Вей-ганд не приводит классических работ Н. Я. Демьянова по нитрованию непредельных углеродов, а использует данные Виланда, хотя известно, что Виланд смог правильно описать характер полученных соединений только много позднее Н. Я. Демьянова и сам полностью признавал приоритет русского химика. [45]