Cтраница 2
Приводимое описание получения бутадиена и дигидронафталина может дать - представление об условиях превращения дибромпроизводных в непредельные соединения при действии цинка в спиртовой среде. [16]
Позднее было показано [247], что дигидронафталин превращается в присутствии палладиевой черни в нафталин и тетралин с выделением тепла. Наиболее фундаментальные исследования диспропорционирования были проведены Н. Д. Зелинским и его школой. [17]
Диамины 198 Диацетилцеллюлоза 193 Дивинил 52 Дигидронафталин 284 Дигалловая кислота 266 Диены 50 ел. [18]
Вместо того чтобы нагревать 1 4 - ДИгидронафталин с этилатом атрия при 140 - 150, как это делали - Штраусе и Лем мель [8], мы осуществили изомеризацию путем нагревания с амилатом натрия при обычном давлении. [19]
Сложные эфиры асгш-тетрагидрр-р-нафтола 19 при перегонке переходят в дигидронафталин, согласно общей схеме для пиролиза обычных сложных эфиров. [20]
Нафталин С10Н8 при восстановлении натрием и этиловым спиртом образует только дигидронафталин С10Н10, причем в зависимости от условий гголучается Д2 - или Да - д игидронафталин см. об этом у Штрауса и Леммеля, В. Антрацен может быть превращен в д и-гидроантрацен, фенантрен - в те. [21]
В соответствии с этим величина теплсты перегруппировки / 1а - дигидро-нафталин - э - - дигидронафталин показывает, что последний является более устойчивым, энергетически более выгодным соединением ( см. табл. 23 на стр. [22]
Последний метод может быть рассмотрен как диеновый синтез с участием одной двойной связи ароматического кольца с первоначальным образованием дигидронафталина, который далее в условиях реакции ( при высокой температуре) дегидрируется. [23]
Что касается низшей ароматики, то образование ее также можно представить себе как результат окисления того или иного из изомерных дигидронафталинов через промежуточное образование соответствующих перекисных альдегидных и кислотных форм, аналогично тому, как это было показано выше на примере превращения толуола в бензол. Не исключена, однако, возможность, что тетралин разлагается в условиях крекинга по месту нафтенового кольца с образованием высоконепредельных углеводородов, гидратация которых и является источником получения альдегидов жирного ряда ( уксусного, пропионового), образование таких альдегидов наблюдалось нами и отмечено выше. [24]
Возможность реакции диспропорционирования обусловлена увеличением стабильности образующихся дигидропроизводных аценов при переходе от бензола к пентацену: дигидробензол не стабилен, дигидронафталин относительно стабилен, а дигидроантрацен обладает высокой стабильностью. Дигидропро-изводные высших аценов довольно легко образуются при нагревании в результате реакции диспропорционирования. [25]
В большинстве случаев применяют амиловым спирт и получают из нафталина тетралин, из фепантреиа и ацонафтена также тетрагидропроизводные: с эти - jioifjjM спиртом из нафталина получается лишь дигидронафталин. Гетероциклические системы, как пиридин и другие пиридиновые основания, также сравнительно легко дают производные пиперидина; пиразол переходит в пиразолинь Очень легко подвергаются действию натрия и амилового смшрти нафтнламины, причем и х-нафтиламино восстанавливается только незамещенное ядро, а в 3-нафтнпамнне. [26]
Деструктивное гидрирование ( Гидрогенолиз) 441 Дефолианты 15 Дехлорирование 94 Диалкилдихлорсиланы 291 Диалкилфосфиты 208 4 4 - Диаминодифенилметан 219 Диаминодифенилметаны 537 Диамины ароматические 496 Диацетоновый спирт 363, 563 Дибромпропан-1 2 118 Дибромэтан-1 2 118 Дивинилбензол 237, 459, 460 а а - ( а р) - Дигидронафталин 482 Диеновый синтез 36, 37, 473 Диены 10, 36, 37, 477 ел. [27]
В работе [94] обнаружены следующие конденсированные продукты в пламенах богатых углеводородами смесей ацетилена и этилена с кислородом: бензол, толуол, фенилацетнлен, стирол, дифенил, инден, нафталин, 1-метилнафталин, аценафтен, флуорен, антрацен фенантрен, 4 5-метиленфенантрен, флуорентен, пирен, бензофлуорены, метилпирены и предположительно тетраацетилен, метилстиролы, триметилбензол, дигидронафталин, пирацен. В работах [96, 96] показано, что в экстрактах из сажи имеется бензпирен. [28]
Содержащие двойную связь алициклические углеводороды21 как дициклопен-тадиен 2 циклогексен, 3 5 метилциклогексен 6 сантеи, камфен 7 изолауро-лен 89 а также ароматические углеводороды с двойной связью в боковой цепи: стирол - 10 11 21 а-метилстирол 11 этилстирол 12 1 1-дифенилэтилен 12 цис-стильбен 13 трансстильбен13 ( только в присутствии катализаторов, каковыми здесь являются перекиси-перекись бензоила и аскаридол), аллилциклопен-тан 15 аллилбензол 10 пропенилбензол17 ( только в среде спирта, но не в воде 15) аллилцисдекалин 15 аллилтрансдекалин 15 дигидронафталин 18 - 16 1 - фенилбутадиен17 легко образуют продукты присоединения соли ртути при стоянии на холоду в течение от нескольких часов до нескольких дней или при слабом нагревании смеси водных или спиртовых растворов компонентов. Непредельное соединение может быть также растворено в органическом растворителе, например эфире, и прибавлено к водному или спиртовому раствору соли ртути. Цис - и трансстирилцианид реагируют с ацетатом ртути в метиловом спирте лишь в присутствии катализаторов: HN0319 или эфирата фтористого бора, при этом траисстирилцианид образует и Р2Нд - соединение. [29]
Нафталин гидрируется значительно легче, чем бензол ( см. стр. Сначала образуются дигидронафталины, затем с большей легкостью 1 2 3 4-тетрагидронафталин, который устойчив к гидрированию в такой же степени, как замещенный бензол. Для дальнейшего гидрирования в декагидронафталин необходимы активный катализатор и тщательный подбор температуры и других условий; при слишком высокой температуре или слишком низком давлении водорода декагидронафталин дегидрируется в тетралин. [30]